基于乙烯共聚物的粘合剂组合物及其在各种载体上挤出涂覆和挤出层压的用途制造技术

技术编号:1653582 阅读:184 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种由至少一种乙烯聚合物或共聚物组成的粘合剂组合物,所述组合物包括至少一种不饱和羧酸酯共聚单体和至少一种官能共聚单体,其在宽温度范围内用于挤出涂覆工艺中以涂覆到载体上或用于挤出层压工艺中以将几个不同或相同类型的载体粘结在一起。本发明专利技术的特征在于所述组合物中不饱和羧酸酯的含量高于5重量%,其中该官能共聚单体由至少一种以酸、酸酐或环氧化物形式的反应性官能团组成,其比例小于该组合物的1重量%。所述组合物具有有利的用途,特别用于将基材粘结在一起,所述基材选自铝,纸或板,玻璃纸,基于聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)或聚丙烯腈(PAN)树脂的薄膜,所述薄膜是取向或未取向的、金属镀覆或未金属镀覆的、通过物理或化学方法处理或未处理的,以及涂有薄的无机阻挡层的薄膜,例如聚酯(PET  SiO↓[x]或AlO↓[x])。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于乙烯共聚物的粘合剂组合物及其在各种载体上挤出涂覆和挤出层压的用途本专利技术涉及一种基于一种或多种乙烯聚合物或共聚物的粘合剂组合物或连接物(tie),其可用于挤出涂覆工艺以涂覆到载体上或用于挤出层压工艺 以将几个可能具有相同或不同性质的载体粘结在一起,特别是这些载体之一 可能是铝。已知使用乙烯/(曱基)丙烯酸共聚物作为挤出涂覆到铝载体上的连接物; 然而,这些共聚物仅仅粘合有限数量的载体,特别是不能粘合取向塑料薄膜 如聚酯(OPET)、聚丙烯(OPP)或聚酰胺(OPA)。文献FR9813248描述了 一种乙烯/(曱基)丙烯酸烷基S旨/曱基丙晞酸缩水 甘油酯(GMA)三元共聚物型连接物,用于将聚酯薄膜如电晕处理的聚对苯二 甲酸乙二醇酯(PET)粘结到另一种基材如聚乙烯(PE)上;然而,粘结到其它基 材上的通用性是有限的。文献EP444865描述了用于塑料包装用铝盖的可封可剥型连接物,其中 该组合物包括乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)或乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物与 乙烯/不饱和酸或其酸酐/不饱和酯三元共聚物的共混物。这些连接物必须是 可封和可剥的,其不用作在铝载体和热塑性载体之间用于挤出涂覆和挤出层 压的连4妄物。文献EP1136536描述了一种共挤出连接物,其包括-5至35份聚合物(A),所述聚合物本身由80至20份茂金属聚乙烯(A1)和20至80份非茂金属LLDPE聚乙烯(A2)的共混物组成,(A1)+(A2)的共混物可以通过不饱和羧酸共接枝;和-95至65份选自聚乙烯均聚物或共聚物和弹性体的聚乙烯(B), (A)和(B)的共混物使得接枝不饱和羧酸的含量在30至100000ppm之间。 这些组合物在共挤出过程中非常有效,但是在某些载体如取向聚对苯二曱酸乙二醇酯(OPET)上的挤出涂覆和挤出层压技术中不具有非常高的性能。 文献EP222789描述了 一种由基于乙烯的聚合物或共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐三元共聚物的共混物组成的热塑性组合物;在描述这 种组合物用于涂覆铝载体的实例中,该三元共聚物一皮用作具有15至50wt%自由基聚乙烯的共混物,其中马来酸酐的含量在1.4至2.5wt。/。之间。由于它 的高马来酸酐含量,这类组合物对湿气非常敏感,此外,它对由OPET、 OPA 和OPP制成的薄膜的粘合性一般。文献US2002/0198323A1描述了 一种用于高速涂覆极性基材如铝箔的聚 合物共混物,其包括低密度聚乙烯(LDPE)(至少55wtQ/。)和具有低酸含量的共 聚物,所述共聚物是乙烯/(曱基)丙烯酸共聚物,其可包含0至20wtQ/。的另一 种烯属不饱和共聚单体。优选,这种具有低酸含量的共聚物是乙蹄/(甲基)丙 烯酸/丙烯酸异丁酯三元共聚物,其中后一共聚单体的含量为该三元共聚物的 l至8wt0/。,即在共混物中最多为3.6%。该类配方仅仅粘合有限数量的载体 如铝、纸和聚乙烯。申请人惊人地发现,能够显著改善粘合剂组合物或连接物的粘合性,所 述粘合剂组合物或连接物由至少 一种乙烯聚合物或共聚物组成,其通过挤出 涂覆工艺涂到载体上或通过挤出层压工艺将不同和各种各样性质的载体粘 结在一起,同时将烯烃基体中的低含量反应性官能团和足量不饱和羧酸酯共 聚单体进行组合,所述反应性官能团为酸、酸酐或环氧化物类型。除了载体粘合作用的通用性以外,这种组合物的优点还在于可在220 和33(TC之间的宽温度范围内和在高操作速度下使用,在其使用期间和在最 终产品中,对湿气吸收不敏感且减少了散发的气味水平。本专利技术涉及一种由至少一种乙烯聚合物或共聚物組成的粘合剂组合物, 该组合物包括至少一种不饱和羧酸酯型共聚单体和至少一种官能共聚单体, 所述组合物可在宽温度范围内用于挤出涂覆工艺以涂到载体上或用于挤出 层压工艺以将相同或不同性质的几个载体粘结在一起,其特征在于所述组合 物中不饱和羧酸酯型共聚单体的含量大于5重量%,并且官能共聚单体由至 少一种以酸、酸酐或环氧化物基团形式的反应性官能团组成,其含量^f氐于组 合物重量的1%。相对于组合物,优选反应性官能团的含量在0.05和0.9重量%之间。 在本说明书中使用的术语"乙烯共聚物"涉及乙烯与一种或多种共聚单 体的聚合物,所述共聚单体如不饱和单体,特别是 -具有3至30个碳原子的a-烯烃; -乙炔化合物;-共轭或非共轭二烯,例如l,4-己二烯; -多烯; - 一氧化碳;-不饱和羧酸酯,如(曱基)丙烯酸烷基酯,该烷基可具有高达24个^^原子;-饱和羧酸的乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯;-不饱和环氧化物;和-不饱和羧酸、其盐和其酸酐。不饱和二羧酸酐的实例尤其是马来酸酐、衣康酸酐、4 康酸酐和四氢化 邻苯二曱酸酐。本专利技术组合物的乙烯共聚物可以掺入聚乙烯均聚物或共聚物尤其如低 密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯或茂金属聚乙烯中,这应 当导致由此获得的组合物的粘性降低;然而,对于在某些目标载体上的涂覆 或层压,这些粘性可以保持足够。优选,根据本专利技术的粘合剂组合物的特征在于羧酸酯型共聚单体选自 (曱基)丙烯酸烷基酯,该烷基包括1至24个碳原子。丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯的实例尤其是丙烯酸曱酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。具体地说,使用丙烯酸曱酯和丙烯酸正丁酯。优选,粘合剂组合物的特征在于官能共聚单体选自酸、酸酐或环氧化物 基团。优选,该基团选自羧酸或其不饱和羧酸酐衍生物化合物。 不饱和二羧酸酐的实例尤其是马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸Sf和四氢化 邻苯二曱酸酐。优选使用马来酸酐。然而,官能共聚单体可包括不饱和环氧化物型官能团。 不饱和环氧化物的实例尤其是-脂肪族缩水甘油酯和醚,如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、 马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和丙 烯酸缩水甘油酯;和-脂环族缩水甘油酯和醚,如l-环己-2-烯缩水甘油醚、4,5-环己蹄二羧 酸二缩水甘油酯、4-环己烯羧酸缩水甘油酯、5-降冰片烯-2-曱基-2-羧酸缩水甘油酯和桥顺(endocis)-二环庚-5-烯-2,3-二羧酸缩水甘油酯。还可使用不饱和单羧酸型官能团或二羧酸型官能团,如(曱基)丙烯酸。 这些官能共聚单体优选通过共聚尤其是高压自由基型共聚连接到前述乙烯聚合物或共聚物上,然而它们也可以通过接枝连接。然而,这些官能共聚单体尤其可以通过高压自由基聚合直接与乙烯或其它乙烯共聚单体共聚,或接枝到乙烯聚合物上。优选,官能共聚单体选自不饱和羧酸酐,优选马来酸肝。特别地,该粘合剂组合物的特征在于马来酸酐的含量在组合物重量的0.15和0.6%之间。优选地,该粘合剂组合物的特征在于(曱基)丙烯酸烷基酯型共聚单体的 含量在组合物重量的6和40%之间,优选在10和25%之间。根据另一个实施方式,本专利技术涉及一种多层结构,所述多层结构通过在 挤出涂覆工艺中将前述粘合剂组合物涂到载体上获得,所述载体选自铝,纸 或板,玻璃纸,基于聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯(PVC)、聚 偏二氯乙烯(PVDC)或聚丙烯腈(PAN)树脂的薄膜,这些薄膜是取向或未#^向 的、金属镀覆或未金属镀覆的、通过物理或化学方法处理或未处理的,以及 涂有薄的无机阻挡层的薄膜如聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由至少一种乙烯聚合物或共聚物组成的粘合剂组合物,该组合物包括至少一种不饱和羧酸酯型共聚单体和至少一种官能共聚单体,所述组合物可在宽温度范围内用于挤出涂覆工艺中以涂覆到载体上或用于挤出层压工艺中以将几个具有相同或不同性质的载体粘结在一起,其特征在于所述组合物中不饱和羧酸酯型共聚单体的含量高于5重量%,而且该官能共聚单体由至少一种以酸、酸酐或环氧化物基团形式的反应性官能团组成,其含量小于组合物重量的1%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:杰罗姆帕斯卡尔法布里斯肖派内茨达米恩劳莱恩
申请(专利权)人:阿克马法国公司
类型:发明
国别省市:FR[法国]

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