本发明专利技术涉及的聚氨酯树脂组合物含有具有活性氢基的氨基甲酸酯预聚物和聚异氰酸酯，或具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物和活性氢化合物，具有上述活性氢基或异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物是通过使侧链具有碳原子数为５以上的烃基的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯和２官能以上的活性氢化合物反应而得到。上述含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯特别优选使用有机羧酸铋盐和有机亚磷酸三酯使碳原子数为５以上的含有醇羟基的化合物和有机二异氰酸酯反应而得到。上述聚氨酯树脂组合物适合用作聚烯烃膜等由低极性树脂形成的基材的粘接剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及反应选择性优良的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯 的制备方法。更详细而言，涉及实质上不含有氨基曱酸酯基、脲二酮(腦tdione)基及异氰脲酸酯(isocyanurate )基的上述聚异氰酸酯的 制备方法。本专利技术还涉及由侧链具有碳原子数为5以上的烃基的含有脲基甲酸 酯基的聚异氰酸酯和活性氢化合物得到的氨基曱酸酯预聚物及含有该 氨基曱酸酯预聚物的聚氨酯树脂组合物。
技术介绍
聚烯烃膜、聚酯膜等各种塑料膜或铝箔等金属箔等通常使用聚氨 酯树脂粘接剂进行粘合。但是，聚乙烯膜和聚丙烯膜等聚烯烃膜的树 脂极性低，有时利用通常的聚氨酯树脂粘接剂不能得到充分的粘接强 度。另外，为了提高粘接强度，必须处理聚烯烃膜的表面。所以，为了解决上述问题，提出由具有长链烃的聚氨酯树脂组成 的粘接剂(参见专利文献1 5)。但是，上述聚氨酯树脂中不具有脲 基甲酸酯基，存在树脂粘度变高、所用溶剂限于曱苯、二曱苯等特定 溶剂的问题。另一方面，含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法目前已知 各种方法。但是，在现有的制备方法中存在作为副反应引起异氰酸酯 二聚或三聚，或者含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的收率低等问题。 所以，为了解决上述问题，专利文献6提出下述制备方法使用有机 羧酸的金属盐及有机亚磷酸酯，使具有氨基甲酸酯基的化合物与具有 异氰酸酯基的化合物反应，制备实质上不含有二聚体及三聚体的含有脲基曱酸酯基的化合物。专利文献7提出下述制备方法使用羧酸锆 盐作为脲基曱酸酯化催化剂，制备实质上不含有二聚体及三聚体的含 有脲基曱酸酯基的化合物。但是，上述制备方法存在如果含羟基化合 物的烃基的碳原子数增多则含有脲基甲酸酯基的化合物的反应选择 性下降的问题。专利文献l:特开平6- 287532号公报 专利文献2:特开平9- 125042号公报 专利文献3:特开平ll - 241057号公报 专利文献4:特开2002 - 179757号公报 专利文献5:特开2005 - 68228号公净艮 专利文献6:特开平8 - 188566号7>4艮 专利文献7:特开2002- 249535号7>才艮
技术实现思路
本专利技术能解决上述现有技术中存在的问题，其目的在于提供碳原 子数较多的含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法，该方法实质 上不生成二聚体及三聚体。本专利技术的目的还在于提供一种聚氨酯树脂组合物，该组合物适合 用作聚烯烃膜等由低极性树脂形成的基材的粘接剂。本专利技术者为了解决上述问题，进行了深入研究，结果发现通过使 用有机羧酸铋盐及有机亚磷酸三酯作为脲基曱酸酯化催化剂，能选择 性地制备碳原子数多的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯，进而完成了 本专利技术。并且，发现由具有脲基甲酸酯基且侧链上具有碳原子数多的 烃基的氨基曱酸酯预聚物组成的聚氨酯树脂组合物与聚烯烃等低极 性树脂的相溶性、粘合性优良，并且固化物的膨润少，长期粘接性优 良，进而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法，其 特征在于，使用有机羧酸铋盐及有机亚磷酸三酯，使碳原子数为5以 上的一元醇(monool)和有机二异氰酸酯反应。在上述制备方法中，理想情况为，使上述一元醇和上述有机二异 氰酸酯反应形成具有氨基甲酸酯基的化合物后，在有机羧酸铋盐和有 机亚磷酸三酯共存的条件下，将该化合物脲基甲酸酯化。上述有机二异氰酸酯优选脂肪族或脂环式二异氰酸酯。 本专利技术涉及的氨基曱酸酯预聚物的特征在于，使侧链具有碳原子 数为5以上的烃基的含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯和2官能以上的 活性氢化合物反应而得到。上述含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯优选使具有碳原子数为5以上的烃基的一元醇和有4几二异氰酸酯反应而得到。上述氨基甲酸酯预聚物优选具有活性氢基或具有异氰酸酯基。 本专利技术涉及的聚氨酯树脂组合物的特征在于，含有上述具有活性氢基的氨基曱酸酯预聚物和聚异氰酸酯，或含有上述具有异氰酸酯基的氨基曱酸酯预聚物和活性氢化合物。上述聚氨酯树脂组合物优选还含有烯烃多元醇(olefin polyol)。 本专利技术涉及的粘接剂、底漆(primer )及锚固涂层剂(anchor coatingagent)的特征在于，含有上述聚氨酯树脂组合物。根据本专利技术，能够容易地制备碳原子数多的含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯，并使其实质上不含有二聚体及三聚体。本专利技术涉及的制备方法对于制备碳原子数多的含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯特别有效。另外，根据本专利技术能得到一种聚氨酯树脂组合物，该组合物固化物 的膨润少，长期粘接性优良，适合用作聚烯烃膜等由低极性树脂形成的 基材的粘接剂。具体实施例方式<含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法>碳原子数多的含有脲基曱酸酯基的聚异氰酸酯可以通过使用有 机羧酸铋盐及有机亚磷酸三酯，使碳原子数多的含有醇羟基的化合物 和有机二异氰酸酯反应而进行制备。(含有醇羟基的化合物) 本专利技术中使用的"碳原子数多的含有醇羟基的化合物"具体是由碳原子数为5以上、优选为5 300的脂肪族基团、脂环族基团、芳香族基团或它们的组合形成的末端具有羟基的化合物。作为上述含有醇羟基的化合物，具体可以举出戊醇、己醇、庚醇、 辛醇、壬醇、癸醇及它们的异构体、十二烷醇、肉豆蔻醇(十四烷醇)、 十五烷醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、十七烷醇、硬脂醇(十八烷醇)、十九烷醇、其他链烷醇(C20 50)、油醇、聚亚乙基亚丁基一元醇 (polyethylene butylene monool)等脂肪族一元醇类;环己醇、曱基环 己醇等脂环族一元醇类；苄醇等芳香脂肪族一元醇类；1， 5 —戊二醇、2-甲基—1， 5 —戊二醇、3-甲基-1， 5-戊二 醇、1, 6-己二醇、1, 8-辛二醇、1, 9-壬二醇、2， 2, 4-三曱 基-l, 3-戊二醇、2-乙基-1， 3-己二醇、2-正十六烷-1, 2-乙二醇、2-正二十烷-1,2-乙二醇、2-正二十八烷-1,2-乙二 醇等脂肪族二醇类；环己烷-1, 4-二醇、环己烷-1, 4-二曱醇、 氢化双酚A等脂环族二醇类；双(p-羟基乙基)苯等芳香脂肪族二醇 类；由a-羟基丙酸、羟基琥珀酸、二羟基琥珀酸、s-羟基丙烷-1， 2, 3-三羧酸、羟基乙酸、a-羟基丁酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸、 反蓖麻酸、蓖麻硬脂炔酸、水杨酸、扁桃酸等羟基羧酸和上述一元醇 类得到的含有羟基的酯等。还可以举出以上述含有醇羟基的化合物类或曱醇、乙醇、丙醇(包 括各种异构体)、丁醇(包括各种异构体)作为引发剂，加成环氧乙烷或环氧丙烷等环氧烷得到的聚醚型一元醇类或聚醚型多元醇类；在 上述引发剂上加成￡ -己内酯等内酯化合物得到的聚酯型 一元醇类或 聚酯型多元醇类；在上述引发剂上加成碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳 酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等低分子量碳酸酯得到的聚碳酸 酯一元醇或聚碳酸酯多元醇等。上述含有醇羟基的化合物可以一种单独〗吏用，或者二种以上混合使用。从特别有效地发挥本专利技术的效果方面以及从容易获得或得到的 聚异氰酸酯的粘度的观点考虑，上述含有醇羟基的化合物优选碳原子 数为5以上的一元醇。(有机二异氰酸酯)作为上述有机二异氰酸酯，可以举出2， 4-曱苯二异氰酸酯、2， 6-曱苯二异氰酸酯、4， 4，-二苯甲烷二异氰酸酯、2, 4，-二苯本文档来自技高网...
【技术保护点】
含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法，其特征在于，使用有机羧酸铋盐及有机亚磷酸三酯，使碳原子数为５以上的一元醇与有机二异氰酸酯反应。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：笹野茂年，大崎武，西村光弘，鹫巢裕行，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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