防污涂料及其应用制造技术

船壳的污垢通过如下结构式的一种胺来抑制：＊＊＊式中Ｒ↑［１］为双萜衍生的单价烃基以及Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自为氢、具有１至１８碳原子的烷基或具有６至１２碳原子的芳基。该胺起涂料粘结剂和对海生的生物杀伤剂的作用。防污涂料组合物可以包括一种颜料和作为粘结剂的所述的胺。同样，防污涂料组合物，包括作为粘结剂的酸基团通过单胺基团被保护的酸官能聚合物，形成聚合物的有机溶剂溶解的盐。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及防污涂料。防污涂料用作船壳面漆，通常地对海生的生物体采用释放杀生物剂，以防止海生的生物体诸如：贝属动物和藻类的沉积和生长。传统的防污涂料包括带有杀生物体的颜料的相对惰性的粘结剂，所述的杀生物体的颜料从涂料中渗出。在粘结剂中业已常用的是乙烯基树脂，特别是氯乙烯/醋酸乙烯共聚物，以及松香。乙烯基树脂为海水不溶性的以及涂料基于这种树脂采用高的颜料浓度以保证渗出，结果存在颜料颗粒之间的接触。松香是一种硬的脆性树脂，它在海水中稍微溶解。杀生物剂颜料在使用中逐渐地从松香粘结剂基质中渗出，留下松香骨架的基质，结果洗刷船壳表面，让杀生物剂颜料从涂料薄膜中的深部渗出。近年来大部分成功的抗污涂料，例如在英国专利1457590中所描述的，业已是基于一种聚合物粘结剂化学地粘结杀生物剂三有机锡部分，通过海水将杀生物剂部分逐步地水解的“自抛光共聚物”涂料。从已水解的三有机锡部分来的聚合物成为在海水中溶解的，结果最外层涂料的杀生物剂被消耗，船通过海水的运动壳的表面被打扫。释放非杀生物剂的自抛光共聚物涂料，描述在欧洲专利69559和欧洲专利申请号232006中。国际专利申请号WO84/02915描述了一种可水解的形成薄膜的水不溶解易受海水浸蚀的具有再固化基团聚合物粘结剂的防污涂料，由以下结构式表示：-->式中X为氢或甲基，R为烷基、芳基、芳烷基或三有机硅部分以及B为烯链的不饱和共聚单体的残基。实际上业已找到稍稍容易地水解的并不给予聚合物溶解在海水中的基团R诸如：苄基、氨基烷基或卤烷基，而更容易水解的基团诸如：三烷基硅基团，给予聚合物容易地水解成在海水中的一种机械意义上的微弱膜。日本公开的未审查的专利申请号54-64633描述了一种海生的防污杀生物剂，它是一种长链（12至18个碳原子）链状脂肪伯胺或其盐。日本公开的未审查的专利申请号54-110322描述了某些长链（12至18个碳原子）链状脂肪仲或叔胺作为海洋防污剂。美国专利4675051描述了一种在海水中逐步溶解的海洋防污涂料，它包括松香和含有至少一个伯或仲胺基团的脂肪多胺反应产生的树脂的粘结剂。根据本专利技术的一种防污涂料组合物包括一种粘结剂和颜料，以及其特征在于所述的粘结剂至少部分包括以下结构式的胺：式中R′为自双萜衍生的单价烃基以及R2和R3各自为氢、具有1至18个碳原子的烷基或6至12个碳原子的芳基。根据本专利技术的一种抑制船壳污垢的方法，包括施用于船壳的以下结构式的一种胺：式中R′、R2和R3如上面所规定。结构式（Ⅰ）的胺既作为粘结剂又作为海洋防污杀生物剂。该胺-->较佳地是自松香衍生的。松香的主要结构是松香酸（枞酸），它是和其它双萜酸混合的。该胺较佳地是伯或仲胺。仲胺，作为例子式中R2为甲基，可能是对抗诸如：贝类动物污垢的更有效的杀生物剂，而伯胺可能是对抗藻类更有效的杀生物剂。自松香衍生的伯胺是脱氢枞胺，商业上以“松香胺D”形式销售的，它的主要结构为：相应的仲或叔胺，作为例子，可以分别采用松香胺D的N-甲基或N，N-二甲基衍生物。结构式（Ⅰ）的胺类是比在美国专利4675051中揭示的酰胺基胺类更有效的海洋杀生物剂。结构式（Ⅰ）的胺类可单独作为透明的防污漆用于船壳和其它海洋表面。同时该胺可与颜料一起用作为涂料粘结剂，它可具有或可不具有抗污活性。在上述日本专利申请号54-64633和54-110322中提到的胺类并不适用于作为防污涂料粘结剂或不加入粘结剂作为防污漆使用，因为作为涂料施用时，它们并不干燥成不发粘的薄膜。根据本专利技术的一种较佳类型的防污涂料组合物该粘合剂是结构式（Ⅰ）的胺和其它树脂的混合物，较佳的成膜树脂，它是在海水中稍微溶解或溶胀的成膜树脂。作为例子，这类粘合剂可以含有10至90%，较佳地35至80%重量的胺和90至10%，较佳地65至20%重量的其它树脂。这类可以和胺一起使用的成膜粘合剂树脂，是松香或马来化的松香或富马化的松香。该混合的粘结剂能以已知的方式溶解的基质防-->污涂料用在海水中浸蚀。该混合的粘结剂可用作透明的防污涂料或与颜料，较佳地和杀生物剂的颜料诸如：氧化亚铜，以形成防污涂料。同样，该胺可以和水不溶成膜树脂混合，例如：乙烯基醚聚合物，诸如：醋酸乙烯/乙烯基异丁基醚共聚物，作为例子，这是以商品牌号为“Laroflex”形式销售。该胺也可以与对水较小敏感的树脂诸如：氯乙烯聚合物，特别是氯乙烯/醋酸乙烯共聚物或聚酰胺结合使用，特别是从二聚物脂肪酸形成的聚酰胺诸如：以商品牌号“Versamid”形式进行销售。在这种情况下，它可能较佳地用微溶于或和海水反应的诸如：氧化亚铜和/或氧化锌等颜料体积浓度的颜料。该胺也可以是用带有非毒性的自抛光粘合剂聚合物如：在美国专利4593055或欧洲专利申请号232006所描述的，或带有有机锡自抛光共聚物如在英国专利1457590所描述的。结构式（Ⅰ）的胺也可以采用与一种或多种其它高分子量胺的混合物形成一种根据本专利技术的防污涂料粘合剂。例如：它可以和一种长链（12至20个碳原子）脂族胺诸如：十二烷胺、十六烷胺、十八烷胺或油胺，或这类胺的混合物，作为例子诸如：以牛脂胺、氢化的牛脂胺、可可脂胺或N-甲基可可脂胺的形式进行销售。虽然这类长链胺当单独使用时并不适合作为涂料粘结剂或漆类粘结剂，它们在增塑的双萜胺中诸如：松香胺D中可能是有用的。这些胺类的混合物较佳地含有至少50%重量的结构式（Ⅰ）的胺，作为例子如60至90%。相应地，该长链脂肪胺或诸如此类较佳地基于粘结剂（包括胺）的重量存在的数量自5至50%的重量。根据本专利技术的一种较佳的防污涂料粘结剂或防污漆的组成包括结构式（Ⅰ）的胺和松香和长链脂肪胺的混合物，例如：10-90%重量的松香胺D、5-65%重量的松香和5-50%重量的脂肪胺的混合物。防污涂料粘结剂或漆可以分别含有结构式（Ⅰ）的胺和高分子量-->的、较佳的是聚合的多胺的混合物。这类多胺可以是商业上买到的，特别是用于环氧树脂的固化剂。自二聚物脂肪酸衍生的“Versamid”聚酰胺通常是氨基官能的。以商品牌号“Casamid”销售的聚酰胺分别为用作固化剂的氨基官能的聚酰胺，它和水可分散的。作为固化剂销售的这些多胺单独用作涂料粘结剂或漆时通常太粘稠，但当和诸如松香胺D的双萜混合使用时形成令人满意的薄膜。我们发现“Casamid”多胺诸如：“Casamid  360”具有杀海洋生物的性能。虽然这些多胺的海洋用杀生物剂比结构式（Ⅰ）的胺类的效果较小，该混合物提供在粘结剂或漆的所有组份具有杀海洋生物性。这类混合物较佳地至少包括50%、更佳地为60至90%重量的结构式（Ⅰ）的胺。根据本专利技术的另一防污涂料组合物包括颜料和作为粘结剂的一种酸官能的成膜聚合物，它的酸基团通过可水解的保护基团被保护，该组合物包括具有杀海洋生物性能的成份，其特征在于所述的可水解的保护基团为形成一种有机溶剂可溶的聚合物的胺盐的单胺基团。本专利技术进一步提供用于抑制船壳污垢的方法，包括对船壳施用具有杀海洋生物性能的和包括作为粘结剂的酸官能成膜聚合物，它的酸基团通过可水解的保护基团被保护的涂料组合物，其特征在于所述的可水解的保护基团为形成一种有机溶剂可溶的聚合物的胺盐的单胺基团。酸官能的聚合物较佳地是当量在240至600的羧酸官能聚合物。较佳的酸官本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防污涂料组合物包括颜料和作为粘结剂的酸官能的成膜聚合物，它的酸基团通过可水解的保护基团被保护，该组合物包括具有海洋用杀生物剂性质的成份，其特征在于所述的可水解的保护基团是一种单胺，它形成一种有机溶剂可溶解的聚合物的胺盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】GB 1989-5-12 8910970.61、一种防污涂料组合物包括颜料和作为粘结剂的酸官能的成膜聚合物，它的酸基团通过可水解的保护基团被保护，该组合物包括具有海洋用杀生物剂性质的成份，其特征在于所述的可水解的保护基团是一种单胺，它形成一种有机溶剂可溶解的聚合物的胺盐。2、如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于所述的酸官能聚合物是一种当量240至600的羧酸官能的聚合物。3、如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于所述的酸官能聚合物是一种当量500至5000的磺酸官能的聚合物。4、如权利要求1-3任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于所述的单胺提供的胺基团包括至少一个含8至20个碳原子的有机基团。5、如权利要求1-3任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于所述的单胺具有对海洋生物杀...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔凌爱德华赫脱尔，
申请(专利权)人：库尔脱沃兹涂料股份公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]