酮羧酸的碱土金属盐，过渡金属盐和过渡金属配合物缓蚀剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 公开了新型式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属化合物。 其中各基团的定义如说明书所述。这类化合物可用作涂料组合物中的缓蚀剂，用来保护金属表面。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新型的酮羧酸的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属配合物，含有有机成膜粘合剂、优选液体涂料和这种新型缓蚀剂的涂料组合物，及其在用于保护金属表面的涂料组合物中的用途。在含水系统中用酮羧酸的碱金属、铵和胺盐作为缓蚀剂是已知的，例如在US-A-4909987，EP-A-412933或EP-A-496555中有说明。现已发现，酮羧酸的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属配合物特别适用作在用于保护金属表面的涂料组合物中的缓蚀剂。因此，本专利技术提供了式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属配合物：其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地是氢，卤素，硝基，氰基，CF3，C1-C15烷基，C5-C12环烷基，C2-C15链烯基，C1-C12卤烷基，C1-C12烷硫基，未取代的或被C1-C4-->烷基取代的C6-C10芳基;未取代的或被C1-C4烷基取代的C6-C10芳氧基;未取代的或芳基上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C12芳烷基;-CO2R6，-COR6或，其中R1-R5中至少有一个是氢，卤素或C1-C15烷基，另外，基团R1和R2，R2和R3，R3和R4或R4和R5与所连碳原子一起形成苯并或环已烯基环，R6是C1-6烷基，被氧、硫或＞N-R9间隔的C2-C20烷基;未取代的或芳基上取代了1-3个C1-C4烷基的C7-C12芳烷基，R7和R8彼此独立地为氢，C1-C24烷基或被氧、硫或＞N-R9间隔的C2-C24烷基，R9是氢或C1-8烷基，以及n是1-10的整数。卤素的例子是氟、氯、溴或碘。优选氟、氯或溴，特别是氯或溴。至多24个碳原子的烷基是支链或非支链基团，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正已基、1-甲基已愖、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基庚基、1，1，3-三甲基庚基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1，1，3，3，5，5六甲基已基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十烷基、或二十二烷基。C5-C12环烷基的例子是环戊基、环已基、环庚基、环辛基、环癸基或环十二基。优选环已基。-->具有2-15个碳原子的链烯基是支链或非支链的基团，例如乙烯基、2-丙烯基（烯丙基）、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基或异十二烯基。至多具有12个碳原子的卤烷基是支链的或非支链的基团，如氯甲基、溴甲基、氟丙基、氯戊基、氯已基、氯辛基、氯癸基或氯十二烷基。至多具有12个碳原子的烷氧基是支链的或非支链的基团，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、庚氧基、已氧基、辛氧基或癸氧基。至多具有12个碳原子的烷硫基是直链的或非支链的烷基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、已硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基或十二烷硫基。未取代的或被C1-C4烷基取代的且最好带有1-3个、特别是1或2个烷基的C6-C10芳基的例子是苯基、萘基、o-、m-或p-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基苯基、1-甲基萘基、4-甲基萘基、2-乙基萘基或2，6-二乙基萘基。未取代的或被C1-C4烷基取代的且最好带有1-3个、特别是1-->或2个烷基的C6-C10芳氧基的例子是苯氧基、萘氧基、o-、m-或p-甲基苯氧基、2，3-甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基、2，6-二乙基苯氧基、2-甲基萘氧基、1-甲基萘氧基、4-甲基萘氧基、2-乙基萘氧基或2，6-二乙基萘氧基。未取代的或芳基上取代了1-3个烷基的C7-C12芳烷基的例子是苯基-C1-6烷基或萘基-C1-2烷基，如苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、2，4-二甲基苯基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基、2-苯基乙基、2-萘基甲基、1-萘基甲基、1-萘基乙基或2-萘基乙基。优选苄基。具有2-24个碳原子且被氧、硫或N-R9间隔的烷基的例子是CH3-O-CH2-，CH3-S-CH2-，CH3-NH-CH2-，CH3-N（CH3）-CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2-，CH3-（O-CH2CH2-）2O-CH2-，CH3-（O-CH2CH2-）3O-CH2-CH3-（O-CH2CH2-）4O-CH2-。碱土金属的例子是镁、钙、锶或钡。优选钙。过渡金属是元素周期表中元素21-30，39-48和57-80。优选钛、锰、铁、钴、锌、钇、锆、镧或铯。特别优选锆。优选的式Ⅰ化合物中R1，R2，R3和R4彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、CF3、C1-C15烷基、C5-C12环烷基、C2-C15链烯-->烯基、C1-C12卤烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、-CO2R6、-COR6或，其中R1-R5基团中至少有一个是氢、卤素或C1-C15烷基，另外，基团R1和R2，R2和R3，R3和R4或R4和R5与它们所连的碳原子一起形成苯并或环已烯基环，以及R6是C1-C20烷基，被氧、硫或间隔的C2-C20烷基;或C7-C12芳烷基。同样，优选式Ⅰ中至少两个、特别是三个R1-R5基为氢的化合物。也优选式Ⅰ中金属为钙、钛、锰、铁、钴、锌、钇、锆、镧或铯的化合物。同样，优选式Ⅰ中金属为锆的化合物。式Ⅰ中n最好为1-5，特别是2。特别优选式Ⅰ中R1是氢、R2，R3，R4和R5彼此独立地是氢、氯、溴、硝基、氰基、CF3、C1-C8烷基、C5-C7环烷基、C2-C8链烯基、C1-C8烷氧基、C1-8烷硫基、苯基、苯氧基、苄基、-CO2R6、-COR6或R6是C1-C12烷基，被氧间隔的C2-C12烷基;或苄基，R7和R8彼此独立地是氢，C1-8烷基或被氧间隔的C2-C12烷基，以及n是整数1-5。同样，特别优选式Ⅰ中R1，R2和R3为氢，R4为氢，R3和R5独立地代表氢，氯，溴，CF3，C1-C8烷基，环已基，C1-C8烷氧基，-CO2R6，-COR6或，R6是C1-C8烷基，R7和R8独-->立地是氢或C1-C8烷基，且n是2-4的整数的化合物。其中R1，R2，R4和R5为氢且n为2的式Ⅰ化合物特别重要。其中R1，R2，R4和R5为氢，R3为氢，C1-C4烷基或氯，n为2且金属是钙，钛，锰，铁，钴，锌，钇，锆，镧或铯的式Ⅰ化合物尤其重要。特别优选3-（4-甲基苯甲酰）丙酸和3-（4-氯苯甲酰）丙酸的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属配合物。可按照公知方法制备本专利技术式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属配合物。本专利技术还提供了一种制备式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐和过渡金属配合物，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐或过渡金属配合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］，Ｒ↓［３］，Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］彼此独立地是氢，卤素，硝基，氰基，ＣＦ↓［３］，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷 基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１５］链烯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］卤烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷硫基，未取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳基；未取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳氧基；未取代的或芳基上被１－３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］芳烷基；－ＣＯ↓［２］Ｒ↓［６］，－ＣＯＲ↓［６］或＊＊＊，其中Ｒ↓［１］－Ｒ↓［５］中至少有一个是氢，卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］烷基，另外，基团Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］，Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］或Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］与所连碳原子一起形成苯并或环已烯基环，Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１－２０］烷基，被氧、硫或＞Ｎ－Ｒ↓［９］间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］烷基；未取代的或芳基上取代了１－３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基的Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］芳烷基，Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］彼此独立地为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２４］烷基或被氧、硫或＊Ｎ－Ｒ↓［９］间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２４］烷基，Ｒ↓［９］是氢或Ｃ↓［１－８］烷基，以及ｎ是１－１０的整数。...

【技术特征摘要】
CH 1993-4-7 1059/931、式Ⅰ化合物的碱土金属盐、过渡金属盐或过渡金属配合物其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地是氢，卤素，硝基，氰基，CF3，C1-C15烷基，C5-C12环烷基，C2-C15链烯基，C1-C12卤烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12烷硫基，未取代的或被C1-C4烷基取代的C6-C10芳基；未取代的或被C1-C4烷基取代的C6-C10芳氧基；未取代的或芳基上被1-3个C1-C4烷基取代的C7-C12芳烷基；-CO2R6，-COR6或，其中R1-R5中至少有一个是氢，卤素或C1-C5烷基，另外，基团R1和R2，R2和R3，R3和R4或R4和R5与所连碳原子一起形成苯并或环已烯基环，R6是C1-20烷基，被氧、硫或＞N-R9间隔的C2-C20烷基；未取代的或芳基上取代了1-3个C1-C4烷基的C7-C12芳烷基，R7和R8彼此独立地为氢，C1-C24烷基或被氧、硫或N-R9间隔的C2-C24烷基，R9是氢或C1-8烷基，以及n是1-10的整数。2、按照权利要求1的化合物，其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地为氢，卤素，硝基，氰基，CF3，C1-C15烷基，C5-C12环烷基，C2-C15链烯基，C1-C12卤烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12烷硫基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基;C7-C12芳烷基;-CO2R6，-COR6或，其中R1-R5基中至少有一个是氢，卤素或C1-C15烷基，另外，基团R1和R2，R2和R3，R3和R4或R4和R5与它们所连的碳原子一起形成苯并或环已烯基环，且R6是C1-C20烷基，被氧、硫或＞N-R9间隔的C2-C20烷基;或C7-C12芳基。3、按照权利要求1的化合物，其中基团R1-R5中至少两个是氢。4、按照权利要求1的化合物，其中金属是钙，钛，锰，铁，钴，锌，钇，锆，镧或铯。5、按照权利要求1的化合物，其中金属是锆。6、按照权利要求1的化合物，其中R1是氢，R2，R3，R4和R5彼此独立地是氢，氯，溴，硝基，氰基，CF3，C1-C8烷基，C5-C7环烷基，C2-C8链烯基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基，苯基，苯氧基，苄基，-CO2R6，-COR6或，R6是C1-C12...

【专利技术属性】
技术研发人员：WP阿姆斯特朗，A布雷格，M弗雷，A克雷默，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]