防污涂料组合物制造技术

一种涂料组合物包含一种或多种防污剂和共聚物作为主要组分，所述共聚物从含由式（１）表示的单体Ａ和由式（２）表示的单体Ｂ的单体混合物制得： 其中Ｒ↑［１］－Ｒ↑［３］分别为选自烷基和芳基的基团，且可以相同或不同，Ｘ为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基， Ｙ－（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↑［４］ …（２） 其中Ｒ↑［４］为烷基或芳基，Ｙ为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基，ｎ为１－２５的整数。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种涂料组合物，用它可防止生物体粘附在浸设于海水中的设备的表面。使用有机锡共聚物的防污漆，它所形成的涂层膜可逐渐地溶于海水中且具有优异的能以防止海生生物体粘附在船底等表面的性能，但是近年来由于海水污染的问题而使其使用受到限制。关于使用能解决海水污染问题的涂料组合物，广泛地使用松香作为可溶树脂的防污漆，也曾建议过使用聚合物的防污漆，所述聚合物含有各种引入其中的可水解基团，然而，这些防漆都没有得到广泛的实际应用。这些防污漆中，如在WO84/02915和JP-A-63-215780中提出的一种可水解自抛光（self-polishing）型的防污漆，使用在侧链上含有三有机甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯聚合物或其类似的聚合物（此处所用的术语“JP-A”是指“未审查公开日本专利申请”）。本专利技术深入地研究了例如含有机硅聚合物的涂层膜，结果发现，使用如上述参考资料中所述的只在分子的侧链中引入三有机甲硅烷基的改性聚合物的防污漆存在下述问题：（1）涂层膜在对于评价防污漆的可水解性最重要的旋转实验中未显示出磨耗（该实验是在磨耗速率下测量涂层膜厚度的减少，系将实验件固定在圆筒形转鼓的外圆周表面，转鼓在海水中以16节（海里/小时）的圆周速率旋转）;（2）涂层膜在曝露实验（浸没试验）中未显示出令人满意的防污性能;及（3）涂层膜发生断裂并且对于基材或底涂层显示出差的粘着性，因而当浸没于海水中时它会剥落，这样，上述类型的防污漆不具有防污漆所要求的性能。-->因此，本专利技术的一个目的是提供一种涂料组合物，由它获得的涂层膜在使用时既不断裂也不剥落，并且显示出适度的可水解性，以合适的速率恒定地溶入海水中，因而长期使用显示出优异的防污性能。通过由本专利技术的专利技术人深入地研究而达到上述目的，已专利技术了一种特定的共聚物。使用其中烷氧基-或芳氧基聚乙二醇基及三有机甲硅烷基被结合至分子的侧链上的特定的共聚物和一种或多种防污剂来制备一种涂料组合物，由该组合物获得的涂层膜在使用时既不断裂也不剥落，并且显示出适度的可水解性，以合适的速率恒定地溶于海水中，长期使用显示出优异的防污性能，本专利技术就是基于上述令人惊奇的发现完成的。本专利技术涉及一种涂料组合物，它包含一种或多种防污剂和共聚物作为主要组份，所述共聚物从含下述式（1）表示的单体A和式（2）表示的单体B的单体混合物获得，…（1）其中R1-R3分别为选自烷基和芳基的基团，且可以相同或不同，X为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基，Y-（CH2CH2O）n-R4…（2）其中R4为烷基或芳基，Y为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基，n为1-25的整数。本专利技术的涂料组合物包含共聚物作为其一种主要组份，所述共聚物从含至少一种由上述式（1）表示的单体A和至少一种由上述式（2）表示的单体B及再可任意地含至少一种可共聚的单体的单体混合物获得（此共聚物下称为“共聚物AB”）。-->如式（1）所示，单体A在其分子内含有丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基（主要以含1-6个碳原子的单烷基酯的形式），或富马酰氧基（主要以含1-6个碳原子的单烷基酯的形式）作为不饱和基（X）以及也含有三有机甲硅烷基。在三有机甲硅烷基中，三个烷基或芳基（R1-R3）可相同或不同，这些基团的具体例子包括含多至20个碳原子的直链或支链烷基（例如，甲基，乙基，丙基和丁基）;环烷基（例如，环己烷和取代环己基）;和芳基（例如，苯基和萘基）及取代芳基（例如，取代苯基和取代萘基），取代芳基的例子包括被卤素原子，含多至约18个碳原子的烷基，酰基，硝基，或氨基取代的芳基。在分子中含有（甲基）丙烯酰氧基的单体A的例子包括（甲基）丙烯酸三甲基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三乙基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-正-丙基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-正-丁基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三异丁基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-仲-丁基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-正-戊基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-正-己基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-正-辛基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-正-十二烷基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三苯基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸三-对-甲苯基甲硅烷基酯，和（甲基）丙烯酸三苄基甲硅烷基酯。在分子中含有（甲基）丙烯酰氧基的单体A的其它例子包括（甲基）丙烯酸乙基二甲基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸正-丁基二甲基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸二异丙基-正-丁基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸-正辛基二-正-丁基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸二异丙基硬脂酰甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸二环己基苯基甲硅烷基酯，（甲基）丙烯酸叔-丁基二苯基甲硅烷基酯，和（甲基）丙烯酸月桂基二苯基甲硅烷基酯。在分子中含有马来酰氧基或富马酰氧基的单体A的例子包括-->三异丙基甲硅烷基马来酸甲酯，三异丙基甲硅烷基马来酸戊酯，三-正-丁基甲硅烷基马来酸正-丁酯，叔-丁基二苯基甲硅烷基马来酸甲酯，叔-丁基二苯基甲硅烷基马来酸正-丁酯，三异丙基甲硅烷基富马酸甲酯，三异丙基甲硅烷基富马酸戊酯，三-正-丁基甲硅烷基富马酸正-丁酯，叔-丁基二苯基甲硅烷基富马酸甲酯，和叔-丁基二苯基甲硅烷基富马酸正-丁酯。如式（2）所示，单体B在其分子内含有丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基（主要以是含1-6个碳原子的单烷基酯形式），或富马酰氧基（主要以含1-6个碳原子的单烷基酯形式）作为不饱和基（Y）以及也含有烷氧基-或芳氧基聚乙二醇基。在烷氧基-或芳氧基聚乙二醇类中，聚乙二醇的聚合度（n）为1-25。烷基或芳基（R4）的例子包括含有一个多至12个碳原子的直链或支链烷基（例如，甲基，乙基，丙基，和丁基）;一个环烷基（例如，环己基和取代环己基）;和一个芳基（例如，苯基和萘基）和取代芳基（例如，取代苯基和取代萘基），取代芳基的例子包括被卤素，含多至约18个碳原子的烷基，酰基，硝基，或氨基取代的芳基。在其分子中含有（甲基）丙烯酰氧基的单体B的例子包括（甲基）丙烯酸甲氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸乙氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸丙氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸丁氧乙基酯，（甲基）丙烯酸己氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸甲氧基二乙二醇酯，（甲基）丙烯酸甲氧基三乙二醇酯，（甲基）丙烯酸乙氧基二乙二醇酯，和（甲基）丙烯酸乙氧基三乙二醇酯。在分子中含有马来酰氧基或富马酰氧基的单体B的例子包括甲氧基乙基马来酸正丁酯，乙氧基二乙二醇马来酸甲酯，乙氧基三乙二醇马来酸甲酯，丙氧基二乙二醇马来酸甲酯，丁氧基乙基马来酸甲酯，己氧基乙基马来酸甲酯，甲氧基乙基富马酸正丁酯，乙氧基二乙二醇富马酸甲酯，乙氧基三乙二醇富马酸甲酯，丙氧基二乙-->二醇富马酸甲酯，丁氧基乙基富马酸甲酯，和己氧基乙基富马酸甲酯。与这些单体A和B共聚合的其它单体可由各种乙烯基单体组成，例如，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯，乙烯基酯（例如，乙基乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯），乙烯基甲苯，α-甲基苯乙烯，巴豆酸酯，和衣康酸酯。在单体混合物中，单体A和B及其它可共聚的单体的比率可视涂料组合物的用途而定。然而通常，其中较佳的比率为以单体总重量为基准，单体A为1-95%（重量），单体B为1-95%（重量），其它可共聚的单体为0-95%本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料组合物包含一种或多种防污剂和共聚物作为主要组份，所述共聚物从含由式（１）表示的单体Ａ和由式（２）表示的单体Ｂ的单体混合物制得： ＊＊＊ …（１） 其中Ｒ↑［１］－Ｒ↑［３］分别为选自烷基和芳基的基团，且可以相同或不同，Ｘ为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基， Ｙ－（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ↑［４］ …（２） 其中Ｒ↑［４］为烷基或芳基，Ｙ为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基，ｎ为１－２５的整数。

【技术特征摘要】
JP 1993-9-30 5-2696951、一种涂料组合物包含一种或多种防污剂和共聚物作为主要组份，所述共聚物从含由式(1)表示的单体A和由式(2)表示的单体B的单体混合物制得：…(1)其中R1-R3分别为选自烷基和芳基的基团，且可以相同或不同，X为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基，Y-(CH2CH2O)n-R4…(2)其中R4为烷基或芳基，Y为丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，马来酰氧基，或富马酰氧基，n为1-25的整数。2、如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述的单体混...

【专利技术属性】
技术研发人员：本田芳裕，冈茂，伊藤雅康，谷口昌繁，福田茂男，
申请(专利权)人：日本油脂BASF涂料株式会社，日东化成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]