粉末形式的混合料并包括（ｉ）至少一种聚酰胺和（ｉｉ）至少一种有羟基官能基并可与聚酰胺相容的聚合物（Ａ）。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料
本专利技术关于一种涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料。聚酰胺类，特别是因其良好的机械性能，如耐磨损，抗冲击和对许多产品如烃类、无机碱类和酸类有化学惰性，经常用于金属基料的涂布。但是，已知由于聚酰胺在熔融状态下可润湿性差，其在金属上的粘合力不够。为了克服这个缺点，在金属面涂一个底层，称之为粘合底层，专门用于保证聚酰胺粉料挂住和机械固定。通常用的粘合底层是以热固性树脂为基础，而且是以粉料形式或者在有机溶剂或水中溶剂中呈溶液或悬浮液形式下涂布。因而应当预料到需要增加设备除去溶剂和在用聚酰胺粉料涂布基料之前焙烧底涂层。另外，底涂层的焙烧和/或干燥明显增加涂布操作的时间，因而增多费用。现有技术在专利EP 0412288中叙述了不用粘合底涂层，可以涂布金属基料使用的聚酰胺和环氧/磺酰胺树脂混合料。这些聚酰胺和环氧/磺酰胺树脂混合粉料用静电喷雾器涂于基料上。然后将涂布的基料放入炉中使粉料熔融并均匀涂布。同样也可以将上述基料预热到粉料熔点之上，并且浸入在粉料流化床中。--> 本专利技术叙述现在发现另外一种不用粘合底涂层可以涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料，它具有非常优良的耐盐雾性能。本专利技术是含至少一种聚酰胺和至少一种有羟基官能团并且可以与聚酰胺相容的聚合物(A)的混合粉料。本专利技术聚酰胺意思是指内酰胺、氨基酸或二酸与二胺缩合的产物，通常指所有由酰胺基在链节间相联结组成的聚合物。用由十一烷基-11氨基酸或者内酰胺11缩合可以得到的聚酰胺11和由十二烷基12氨基酸或内酰胺12缩合可以得到的聚酰胺12有利。同样也可以用聚酰胺12-12。聚酰胺也指在其链中有聚酰胺嵌段的聚合物。这些是例如由酯官能基联结的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段组成的聚醚酯酰胺类。美国专利US 4,230,838叙述了可能制得这类产品的方法。在一种二酸的存在之下由内酰胺聚合制得一种有羧酸端的聚酰胺，然后在其中加入一种有羟端的聚醚。聚醚最好是聚1，4-丁二醇，聚丙二醇或聚乙二醇。根据美国专利US 4,207,410可以制得在其链中有聚酰胺嵌段的其他聚合物。在水的存在下，将一种内酰胺、一种二酸和一种有羟端的聚醚混合并保持温度。得到一种聚合物，具有与二酸相混的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段，所有这些成分均由酯官能团相联接。用这些聚酰胺的混合物，不超出本专利技术的范围。具有羟基的聚合物(A)可以是其中一种单体至少有一个羟基的共聚物，例如乙烯和乙烯醇(EVOH)的共聚物或者在其中加入羟基改性的聚合物例如聚醋酸酯类。聚合物(A)的数量取决于它所具有的羟基的数目和想得到的混合物的性能。同样也不希望聚酰胺太少否则有损涂布质量。每100份聚酰胺最多30份的聚合物(A)。通常-->1～15份足够得到对基料非常好的粘合力。本专利技术的混合物是以粉料形式。这种混合物可以是聚酰胺和聚合物(A)的混合粉料。将这种混合物涂在基料上并熔融得到均匀涂布。因而涂布层包括聚酰胺和聚合物(A)的混合物。“可相容”意思是指在涂布层中聚合物(A)分散在基质聚酰胺中。将聚酰胺和聚合物(A)熔融混合然后粉碎成粉料同样制得本专利技术的混合物。也可以将聚酰胺和聚合物(A)溶于一种溶剂中，将溶剂蒸发，然后使混合物粉碎成粉料。不管是熔融或使用溶剂，均可以得到粉料形式的聚酰胺和聚合物(A)的混合物。“有羟基官能基并且可以与聚酰胺相容的聚合物(A)”意思是在粉料每个颗粒中，聚合物(A)分散在聚酰胺基质中。聚合物(A)的熔点接近于聚酰胺的熔点有利，即通常介于130～190℃。聚酰胺(A)熔体指数(210℃，克/10分钟，加料2160克和模头2.095毫米)低于200有利，最好介于1～20之间。作为聚合物(A)的例子，可以用分子式如下的乙烯和乙烯醇的EVOH共聚物： -[-(CH2-CH2)x-(CH2-CHOH)y-]n- 60％＞x＞20％然而，在共聚物中乙烯的摩尔含量大于40％得到涂布粘合性能最佳。EVOH共聚物可以包括丙烯、1-丁烯或1-戊烯类型的共聚单体，在共聚物中其摩尔含量通常低于5％，对共聚物的性能无影-->响。同样也可以在聚酰胺和聚合物(A)混合物中加环氧/磺酰胺树脂(B)，这样的树脂在专利EP 0412288中已有所叙述。它们通过磺酰胺化合物和环氧化合物反应可以得到。环氧树脂为至少有一个环氧化物官能基的固体或液体(单个或者混合物)的化合物。混合物可以由有不同数目的环氧化物官能基的化合物组成并且特别经常有一个不完全的总官能度(环氧化物)。市场上和科技文献中现有非常大量的符合这个定义的而且其结构非常不同的有机化合物。最常用的是由双酚A和氯化环氧丙烷反应得到的化合物，特别是由两个分子的氯化环氧丙烷在一个分子的双酚A(DGEBA)上加成得到的化合物。本申请人优选的环氧树脂为总官能度介于1.9～2.1之间(等于2有利)的环氧树脂。磺酰胺芳香族化合物可以由卤代或非卤代苯的单磺酰胺衍生物如苯磺酰胺，硝基苯磺酰胺，邻-、间-或对二甲苯磺酰胺，氨基-烷基苯磺酰胺和萘或二甲苯磺酰胺中选择。环氧化物和磺酰胺的比例应当为环氧化物官能基的数目等于磺酰胺官能基的数目。然而，由于反应动力学和/或者最终产品质量的原因，可以使统计化学的比例变化：磺酰胺官能基数目/环氧化物官能基数目介于0.25～1，最好介于0.5～1。符合本专利技术的环氧/磺酰胺树脂的熔点通常介于50～180℃之间，其重均分子量Mw通常介于500～10000之间。树脂(B)的数量可以在很宽的范围内变化，通常每100份聚酰胺最多用20份树脂B，最好1～7份。在上述的混合物中，可以加入其它各种组分，如填料、颜料、-->添加剂如防麻点剂、还原剂、抗氧剂等等。作为可以加入到本专利技术的混合料中的填料实例，可以列举滑石、碳酸钙和碳酸镁、硅酸钾和硅酸铝。作为颜料，可以列举二氧化钛、磷酸锌、硅铬酸铅、炭黑、氧化铁。在聚酰胺和聚合物A的混合料中，也可能加入选自上述组分中的各种组分，其各自的比例限于通常在涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料中所见。通常加到100％重量所述的组分，即这些填料可以与聚酰胺、聚合物(A)和任选的环氧/磺酰胺(B)的重量相同。本专利技术的混合物可以用各种方法制得。本专利技术使用的第一种方法：——将聚合物(A)和任选的树脂(B)溶解于适当的溶剂中，——然后在制得的溶液中再加聚酰胺粉料，——最后将混合物干燥和过筛制成希望粒度的混合粉料。所有这些步骤均可在周围温度下进行。根据本专利技术制混合粉料的第二种方法，包括将熔融状态的聚合物(A)和任选的树脂(B)与聚酰胺在一个适当类型的混合器中相混。混合温度可以介于150～300℃，最好180～230℃。根据聚合物(A)和任选的树脂(B)的含量，得到“主混合物”或最终产品。最终产品可以用常用的技术粉碎，到涂布所希望的粒度。主混合物有能保证聚合物(A)和任选的树脂(B)良好地预分散在主聚酰胺料中的优点，可以根据上述方法再和聚酰胺混一次，或者按第三种方法使用。本专利技术使用的第三种方法是将聚合物(A)和任选的树脂(B)或一种预先细粉碎的主混合物，和聚酰胺粉料干混。本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.粉末形式的混合料并包括(i)至少一种聚酰胺和(ii)至少一种有羟基官能基并可与聚酰胺相容的聚合物(A)。2.根据权利要求1的混合料，特征在于聚酰胺是聚酰胺11或12。3.根据权利要求1或2的混合料，特征在于聚合物(A)是乙烯和乙烯醇的...
【专利技术属性】
技术研发人员：E·佩劳，A·特多尔迪，J·M·萨格，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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