用冷铸方法制造的紫外光可固化的耐候性涂层技术

一种可改进热塑性树脂基体耐候性的辐射固化的有机涂层，应用了２－（２－羟基－５－甲基丙烯酰氧乙基苯基）－２Ｈ－苯并三唑作为可聚合交联的单体成分。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
用冷铸方法制造的紫外光可固化的耐候性涂层本专利技术涉及用于改进合成聚合物树脂基体耐候性的吸收紫外线的可光固化的聚合物涂层。在聚合物树脂基体例如聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯等的模塑件上进行涂布以改进它们的耐候性是一种可行的方法。最好，该涂层是一种可辐射固化的聚丙烯酸酯涂层或聚丙烯酸酯-氨基甲酸酯涂层，例如在美国专利4,198,465、4,455,205、4,477,529、4,478,876和4,486,504中所述的涂层。通常，可辐射固化的涂层由可辐射固化(可交联聚合的)多官能丙烯酸酯、光引发剂化合物和吸收紫外线的化合物组成。涂层以流体形式涂布到聚合物树脂基体上。涂层可以用所谓“冷涂”的方法，即辐射能通过基体被涂面的背面，使之原位固化；例如可参见Tilley等人的美国专利5,227,240(1993年7月13日公布)，该专利内容在此作为参考文献。在已知的可辐射固化涂层组合物中，用作紫外线吸收剂的化合物相当多，它们对于防止基体树脂固化时降解，因而最大地提高其耐候性是必需的。例如，欧洲专利申请号0,331,087，A2描述了这类化合物如二苯甲酮、苯并三唑、水杨酸苯酸和苯甲酸苯酯的衍生物，它们的最大吸收波长在240-370nm范围内，例举了具体的化合物。某些丙烯酸酯单体、聚合的前体也是已知有效的紫外线吸收剂。美国专利5,227,240提出了2-羟基二苯甲酮、二羟基苯并三唑和氰基丙烯酸苯-->酯作为可聚合的紫外线吸收单体化合物。1985年7月9日公布的美国专利4,528,311(Beard等)描述了一类2-羟基-5-丙烯酰氧苯基-2H-苯并三唑单体，它们与乙烯基单体共聚得到的热塑性树脂，模塑后可得到一些制品，如具有紫外线吸收性能的透镜。本专利技术包括一种可辐射固化的有机涂层组合物，它由下列成分组成：A.100份(重量)光聚合组合物，它包括：(i)每分子含至少2个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的可交联可聚合化合物；和一部分(ii)下式的化合物其中X代表氢或卤素R1选自氢和1至6个碳原子的烷基；R2代表2-10个碳原子的亚烷基；R3代表氢或甲基；B.0.01-10份(重量)光引发剂；C.0.1-15份(重量)吸收紫外线化合物。本专利技术也包括已辐射固化的涂层组合物和用该已固化涂层组合物涂布的制品。本文所用的术语“卤素”是通常所指的氯、溴和碘。本专利技术的固化涂层组合物耐候性高，可以提高户外制件的耐候性。本专利技术的代表性涂布制品有汽油输送泵、海水中用制件、户外设备、标志牌等。-->本文所及的术语“涂层”是通常所指的涂布于表面的膜。本专利技术涂层组合物最好形成厚度薄的固化涂层。本专利技术涂层组合物形成的固化涂层厚度最好从约1.0至约6.0密耳。每分子含至少2个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的可交联聚合化合物(A.i)及其制法都是众所周知的。通常，它们可以通过多元醇或其衍生物与丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯反应制备。代表性的上述可交联聚合的化合物(A.i)有二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯和二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯。含三个或多个(甲基)丙烯酰氧基的聚(甲基)丙烯酸酯的代表例有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯和以下通式代表的化合物：其中n是1-4的整数，至少3个X各自为CH2＝CR1-CO-基，m代表0-2的整数，R1代表氢原子或甲基，R2代表1-6个碳原子的亚烷基，任何其余的X是羟基；-->例如三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸三季戊四醇酯和七(甲基)丙烯酸三季戊四醇酯。(A.i)化合物中也包括由多元醇或其衍生物和多羧酸或其衍生物反应得到的饱和或不饱和聚酯与(甲基)丙烯酸或其衍生物反应得到的多(甲基)丙烯酸酯。聚酯多(甲基)丙烯酸酯的代表是多元醇和多羧酸的混合物与(甲基)丙烯酸反应得到的化合物，它们的比例是使多元醇的羟基数量最终与多羧酸和(甲基)丙烯酸的羧基相等。优选的聚酯多(甲基)丙烯酸酯是那些单独由用二元醇或二元醇与三元醇的混合物作为多元醇，二羧酸作为多羧酸得到的化合物。当用三元醇和二元醇的混合物时，三元醇与二元醇的摩尔比可任意选择。二羧酸与(甲基)丙烯酸的摩尔比最好按这种方法确定，二羧酸的羧基与(甲基)丙烯酸的羧基当量比在2∶1至0∶1的范围内。如果二羧酸的部分大于上述范围的高限，所得聚酯多(甲基)丙烯酸酯的粘度将太高，会使涂层成形出现困难。优选的化合物(A.i)是由多异氰酸酯和含至少一个活性氢原子和至少一个(甲基)丙烯酰氧基的化合物反应得到的氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯。这些化合物是由芳族或脂族多异氰酸酯(每摩尔异氰酸酯化合物)与至少2摩尔含至少一个活性氢原子和至少一个(甲基)丙烯酰氧基化合物反应得到的[例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟-3-丙酯或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺]或例如三(羟乙基)异氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯和二-->(羟乙基)单(2-羟基己烷)异氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；和下列通式代表的(III)化合物：其中R6代表(甲基)丙烯酰氧基，R7代表氢原子或甲基，R8是亚苯基、取代亚苯基或2-6个碳原子的亚烷基，Q是其中p，q和r各自是1-8的整数，y是0-10的整数。优选的氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯是理论重均分子量约1000-2000(即低聚物)的二丙烯酸酯化的脂族氨基甲酸酯。上述可交联聚合化合物(A.i)可以单用，但是最好是两种或多种化合物(A.i)连用。在可交联聚合化合物(A.i)中，那些含三个或多个(甲基)丙烯酰氧基的化合物是作为能赋予固化涂层高耐磨性和耐化学性的成分。所以最好含三个或多个(甲基)丙烯酰氧基的化合物是可交联聚合化合物(A.i)一个组成部分。在可交联聚合化合物(A.i)中，那些含两个或多个(甲基)丙烯酰氧基的化合物是作为能赋予固化涂层足够粘合性和柔软性的成分，最好也是可交联聚-->合化合物(A.i)一个组成部分。特别是含两个或三个(甲基)丙烯酰氧基并且20℃的粘度不大于150cps的化合物对制备紫外线固化涂层组合物和形成较好的固化涂层是有用的。可交联聚合化合物(A.i)优选是0-75％(重量)含至少三个(甲基)和25-100％(重量)另一个含两个(甲基)丙烯酰氧基并且20℃的粘度不大于150cps的化合物的混合物。最好，含两个(甲基)丙烯酰氧基的化合物是包括上述二丙烯酸酯化氨基甲酸酯低聚物在内的化合物的混合物。式(I)的化合物(A.i)及其制法也是众所周知的，例如参看美国专利4,528,311，该专利内容在此作为参考文献。本专利技术的涂层组合物含0.01-15％(重量)的式(I)的单体化合物(按可聚合化合物(A.)的重量计)。光引发剂化合物(B.)的实例有羰基化合物如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁基醚、乙偶姻、丁偶姻、甲苯偶姻本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可辐射固化的涂层组合物，它由下列成分组成：Ａ．１００份（重量）光聚合组合物，它包括：（ｉ）每分子含至少２个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的可交联聚合化合物；和一部分（ｉｉ）下式的化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｘ代表氢或卤素；Ｒ ↓［１］选自氢和１至６个碳原子的烷基；Ｒ↓［２］代表２－１０个碳原子的亚烷基；Ｒ↓［３］代表氢或甲基；Ｂ．０．０１－１０份（重量）光引发剂；Ｃ．０．１－１５份（重量）吸收紫外线的化合物。

【技术特征摘要】
US 1995-4-4 4164241.一种可辐射固化的涂层组合物，它由下列成分组成：A.100份(重量)光聚合组合物，它包括：(i)每分子含至少2个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的可交联聚合化合物；和一部分(ii)下式的化合物其中X代表氢或卤素；R1选自氢和1至6个碳原子的烷基；R2代表2-10个碳原子的亚烷基；R3代表氢或甲基；B.0.01-10份(重量)光引发剂；C.0.1-15份(重量)吸收紫外线的化合物。2.权利要求1所述的组合物，其中可交联聚合化合物(A.1)是每个分子含2个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的化合物和每个分子含3个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的化合物的混合物。3.权利要求2所述的组合物，其中可交联聚合化合物(A.1)是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯和二丙烯酸酯化的氨基甲酸酯低聚物的混合物。4.权利要求2所述的组合物，其中每个分子含2个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的化合物占混合物重量的1-25％(重量)。5.权利要求1所述的组合物，其中(A.ii)化合物的比例为化合物(A.i)重量的约0.01-15％(重量)。6.权利要求5所述的组合物，其中式I化合物是2-(2-羟基-5-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑。7.一种权利要求1的固化组合物。8.一种用权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：KL利利，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]