用于金属的耐磨蚀涂料组合物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅱ） 描述了用于保护金属表面的涂料组合物中腐蚀抑制剂的下式的化合物，其中，通用符号与权利要求１的定义相同，和其锆，铋和钙盐化合物，和与式Ⅱ化合物的盐化合物，其中，通用符号与权利要求１的定义相同。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
用于金属的耐腐蚀涂料组合物本专利技术涉及包括有机成膜粘合剂，优选涂料，和特定的氨基膦酸或氨基亚磷酸和/或它们的锆、铋及钙盐，和其与特定胺的盐作为腐蚀抑制剂的涂料组合物，涉及其在用于保护金属表面的涂料组合物中的用途，和涉及新型的氨基膦酸和新型的氨基膦酸和氨基亚磷酸的盐。使用羧酸的碱金属，碱土金属，过渡金属和胺盐，及酮羧酸的过渡金属络合物作为在含水体系中的腐蚀抑制剂是已知的并且在，例如，US4909987，EP-A-0412933，EP-A-0496555，EP-A-0554023或EP-A-0619290中有叙述。EP-A-0437722叙述了膦酸的特定的氧化胺作为腐蚀抑制剂。US4000012公开了在钢铁表面的磷酸铁或磷酸锌涂料的抗腐蚀作用，通过用α-氨基膦酸或其水溶性盐处理显著地改进了其作用。US4076501涉及用二膦酸的金属抗腐蚀作用。US4917737描述了使用特定的烷基氨基二膦酸密封磷酸化的金属基片的方法。US3925245(DE-A-2231206)涉及用于金属表面的耐腐蚀组合物，该组合物包括无机腈和氨基烷基膦酸。US3837803(DE-A-2335331)涉及一种用于金属组分腐蚀抑制的方法，它是将金属组分通过使用水溶性的有机膦酸和其盐，水溶性的正磷酸盐；和钙离子的多效混合物与含水体系相接触。US3483133涉及使用特定的氨基甲基膦酸作为在含水体系中的用于金属的腐蚀抑制剂。GB-A-1201334也公开了使用特定的膦酸作为在含水体系中的用于金属的腐蚀抑制剂。GB-A-2121419公开了使用特定的膦酸作为在涂料材料中的腐蚀抑制剂。本专利技术的一个目的是提供一种涂料组合物-特别是用于涂料体系，尤其是水基涂料组合物，它首先完全抑制或消除金属的腐蚀，并且其次促进涂料与金属的良好粘合。-->已经发现，特定的氨基膦酸或氨基亚磷酸和/或它们的锆，铋及钙盐，和其与特定胺的盐令人意想不到地抑制了金属的氧化，并且同时它们极大地改进了涂料与金属的粘合。这些酸和盐大部分是新型的，并且特别适用于在该新型涂料组合物中既作为腐蚀抑制剂又作为粘合促进剂。因此本专利技术涉及涂料组合物，该组合物含有：a)有机成膜粘合剂，和b)作为腐蚀抑制剂的α)至少一种式I的化合物其中，R1是羟基-，羧基-或氨基-取代的C4-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基，R4是羟基，R5是R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；或者β)至少一种从i)式I′的化合物衍生的盐-->其中，R1′是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或；断开的C3-C25烷基；羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；C7-C9苯基烷基或，或R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被是氧，硫或断开的；R′4是氢，羟基或-OR8，R′5是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或；断开的C3-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基或R7是氢或C1-C6烷基，R8是C1-C6烷基，C4-C15环烷基或未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；条件是：如果R′1或R′5是氢，则m是0；和ii)式II的胺其中，R14和R15各自独立地是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，C3-C24链烯基或；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂-->环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或断开的；R16是C1-C25烷基，被氧或硫断开的C2-C25烷基；羟基，C1-C18烷氧基或C2-C24链烯基，R17是羟基，C1-C18烷氧基，或被氧或硫断开的C2-C18烷氧基；和如果b是0，则3个基团R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C18烷撑，C2-C20烷叉，C7-C20苯基亚烷基，C5-C8环亚烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；或是被氧、硫或断开的C4-C18烯化，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么R18是氢，C1-C25烷基，羟基-取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或C1-C4取代的苯基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基-取代的C7-C9苯基烷基；C3-C24链烯基，和，如果a是2，那么R18是；条件是，如果在I′的化合物中，R′1是C1-C12烷基，或2-羟基乙基，则R′5是R2和R3是氢，R′4是羟基和m是0，和如果在式II的化合物中，a是1和X是直接键，那么基团R14、R15和R18的至少一个不是氢；或-->iii)锆，铋或钙。羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C25烷基是优选含有1-3个，特别是1或2个羟基、羧基或氨基基团的支链或非支链基团，例如，羟基乙基，羧基乙基，氨基乙基，3-羟基丙基，3-羧基丙基，3-氨基丙基，2-羟基丙基，2-羧基丙基，2-氨基丙基，4-羟基丁基，4-羧基丁基，4-氨基丁基，2-羟基丁基，2-羧基丁基，2-氨基丁基，5-羟基戊基，5-羧基戊基，5-氨基戊基，4-羟基戊基，4-羧基戊基，4-氨基戊基，3-羟基戊基，3-羧基戊基，3-氨基戊基，2-羟基戊基，2-羧基戊基，2-氨基戊基，6-羟基己基，6-羧基己基，6-氨基己基，5-羟基己基，5-羧基己基，5-氨基己基，4-羟基己基，4-羧基己基，4-氨基己基，3-羟基己基，3-羧基己基，3-氨基己基，2-羟基己基，2-羧基己基，2-氨基已基，7-羟基庚基，7-羧基庚基，7-氨基庚基，6-羟基庚基，6-羧基庚基，6-氨基庚基，5-羟基庚基，5-羧基庚基，5-氨基庚基，4-羟基庚基，4-羧基庚基，4-氨基庚基，3-羟基庚基，3-羧基庚基，3-氨基庚基，2-羟基庚基，2-羧基庚基，2-氨基庚基，8-羟基辛基，8-羧基辛基，8-氨基辛基，7-羟基辛基，7-羧基辛基，7-氨基辛基，6-羟基辛基，6-羧基辛基，6-氨基辛基，5-羟基辛基，5-羧基辛基，5-氨基辛基，4-羟基辛基，4-羧基辛基，4-氨基辛基，3-羟基辛基，3-羧基辛基，3-氨基辛基，2-羟基辛基，2-羧基辛基，2-氨基辛基，9-羟基壬基，9-羧基壬基，9-氨基壬基，8-羟基壬基，8-羧基壬基，8-氨基壬基，7-羟基壬基，7-羧基壬基，7-氨基壬基，6-羟基壬基，6-羧基壬基，6-氨基壬基，5-羟基壬基，5-羧基壬基，5-氨基壬基，4-羟基壬基，4-羧基壬基，4-氨基壬基，3-羟基壬基，3-羧基壬基，3-氨基壬基，2-羟基壬基，2-羧基壬基，2-氨基壬基，10-羟基癸基，10-羧基癸基，10-氨基癸基，11-羟基十一烷基，11-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料组合物，包括： ａ）有机成膜粘合剂，和 ｂ）作为腐蚀抑制剂的α）至少一种式Ⅰ的化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中， Ｒ↓［１］是羟基－，羧基－或氨基－取代的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１２］烷基；或者Ｒ↓［１］和Ｒ↓［５］，与它们相连接的氮原子一起，形成５－，６－或７－节杂环，该杂环是未取代的或是被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的或者是被氧，硫或＊＊＊断开的； Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯基；或者是苄基， Ｒ↓［４］是羟基， Ｒ↓［５］是＊＊＊ Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基，和 ｍ是０或１；或者 β）至少一种从ｉ）式Ⅰ′的化合物 ＊＊＊ （Ⅰ′） Ｒ↓［１］′是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，氧、硫或＊＊＊断开的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２５］烷基；羟基－、羧基－或氨基－取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］烷基；Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２４］链烯基，Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１５］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的苯基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基或＊＊＊，或Ｒ′↓［１］和Ｒ′↓［５］，与它们相连接的氮原子一起，形成５－，６－或７－节杂环，该杂环是未取代的或是被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的或者是被氧，硫或＊＊＊断开的； Ｒ′↓［４］是氢，羟基或－ＯＲ↓［８］， Ｒ′↓［５］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，被氧、硫或＊＊＊断开的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２５］烷基；Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２４］链烯基，Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１５］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基或＊＊＊， Ｒ↓［７］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基， Ｒ↓［８］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１５］环烷基或未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的苯基；条件是：如果Ｒ′↓［１］或Ｒ′↓［５］是氢，则ｍ是０；和 ｉｉ）式Ⅱ的胺 ＊＊＊ （Ⅱ） 其中， Ｒ↓［１４］和Ｒ↓［１５］各自独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，羟基取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２４］烷基，被氧或硫断开的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２５］烷基；未取代的或在苯基环上被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓...

【技术特征摘要】
CH 1996-2-12 360/96;CH 1996-4-12 930/961.一种涂料组合物，包括：a)有机成膜粘合剂，和b)作为腐蚀抑制剂的α)至少一种式I的化合物其中，R1是羟基-，羧基-或氨基-取代的C4-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或断开的；R2和R3各自独立地是氢，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基，R4是羟基，R5是R6是C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基，和m是0或1；或者β)至少一种从i)式I′的化合物其中，R1′是氢，C1-C25烷基，氧、硫或断开的C3-C25烷基；羟基-、羧基-或氨基-取代的C2-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；C7-C9苯基烷基或，或R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或断开的；R′4是氢，羟基或-OR8，R′5是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或断开的C3-C25烷基；C2-C24链烯基，C4-C15环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基或R7是氢或C1-C6烷基，R8是C1-C6烷基，C4-C15环烷基或未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；条件是：如果R′1或R′5是氢，则m是0；和ii)式II的胺其中，R14和R15各自独立地是氢，C1-C25烷基，羟基取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，C3-C24链烯基或或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成5-，6-或7-节杂环，该杂环是未取代的或是被C1-C4烷基取代的或者是被氧，硫或断开的；R16是C1-C25烷基，被氧或硫断开的C2-C25烷基；羟基，C1-C18烷氧基或C2-C24链烯基，R17是羟基，C1-C18烷氧基，或被氧或硫断开的C2-C18烷氧基；和如果b是0，则3个基团R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C18烷撑，C2-C20烷叉，C7-C20苯基亚烷基，C5-C8环亚烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基；或是被氧、硫或断开的C4-C18烯化，条件是两个氮原子不能连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么R18是氢，C1-C25烷基，羟基-取代的C2-C24烷基，被氧或硫断开的C3-C25烷基；未取代的或C1-C4取代的苯基；未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基-取代的C7-C9苯基烷基；C3-C24链烯基，或和，如果a是2，那么R18是；条件是，如果在I′的化合物中，R′1是C1-C12烷基，或2-羟基乙基，则R′5是，R2和R3是氢，R′4是羟基和m是0，和如果在式II的化合物中，a是1和X是直接键，那么基团R14、R15和R18的至少一个不是氢；或iii)锆，铋或钙，衍生的盐。2.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R2和R3是氢。3.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R1是羟基-或羧基-取代的C5-C12烷基。4.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R′1是C5-C18烷基，或羟基-或羧基取代的C5-C12烷基；R′4是氢或羟基，和R′5是C5-C25烷基或5.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R14和R15各自独立地是氢，C1-C8烷基，或羟基取代的C2-C14烷基；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧断开的6-节杂环，X是直接键，a是1，和R18是C1-C14烷基，羟基取代的C2-C14烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；或者是苄基。6.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R1是羟基-、羧基-或氨基取代的C5-C12烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧、硫或断开的5-、6-或7-节杂环；R′1是C5-C20烷基，被氧、硫或断开的C5-C20烷基；羟基-，羧基-或氨基-取代的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；苄基或，或者R′1和R′5与它们相连接的氮原子一起，形成未取代的或被C1-C4烷基取代的或是被氧、硫或断开的6-节杂环；R2和R3各自独立地是氢，C1-C12烷基，C5-C7环烷基，苯基或苄基；R4是羟基，R′4是氢，羟基或-OR8；R5是R′5是氢，C5-C20烷基，被氧、硫或断开的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基；苄基或R6是C1-C12烷基或苄基，m是0或1，R7是氢或C1-C6烷基，R8是C1-C6烷基，环己基或苯基，R14和R15各自独立地是氢，C1-C20烷基，羟基取代的C2-C20烷基，氧或硫断开的C3-C20烷基；C7-C9苯基烷基；C3-C20链烯基或；或R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧、硫或断开的6-节杂环；R16是C1-C20烷基，氧或硫断开的C2-C20烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C20链烯基，R17是羟基，C1-C12烷氧基，或者氧或硫断开的C2-C12烷氧基；和，如果b是0，则3个R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C12烷撑，C2-C12烷叉，C7-C12苯基亚烷基，C5-C8亚环己基，亚苯基，亚萘基，或者氧或硫断开的C4-C18链烯基，条件是2个氮原子不连接到同一个碳原子上，a是1或2，b是0，1或2，和，如果a是1，那么，R18是氢，C1-C20烷基，羟基取代的C2-C20烷基，氧或硫断开的C3-C20烷基；苯基，C7-C9苯基烷基，C3-C20链烯基，或以及，如果a是2，那么，R18是7.一种按照权利要求1的涂料组合物，其中R1是羟基-或羧基-取代的C5-C11烷基；或者R1和R5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；R′1是C5-C20烷基，氧或硫断开的C5-C20烷基；羟基或羧基取代的C5-C11烷基；C5-C10链烯基，环己基，苯基或苄基，或者R′1和R′5，与它们相连接的氮原子一起，形成被氧或硫断开的6-节杂环；R2和R3各自独立地是氢，C1-C4烷基，环己基，苯基或苄基，R′4是氢或羟基，R5是R′5是C5-C20烷基，氧或硫断开的C5-C20烷基；C5-C20链烯基，环己基，苯基，苄基或m是0，R14和R15各自独立地是氢，C1-C12烷基，羟基取代的C2-C12烷基，氧或硫断开的C3-C12烷基；苄基，C3-C12链烯基或；或者R14和R15，与它们相连接的氮原子一起，形成氧或硫断开的6-节杂环；R16是C1-C12烷基，氧或硫断开的C2-C12烷基；羟基，C1-C12烷氧基或C2-C12链烯基，R17是羟基或C1-C12烷氧基；和，如果b是0，则3个R17一起是N(CH2CH2O-)3，X是直接键，C1-C8亚烷基，亚环己基，亚苯基，亚萘基，或者是氧断开的C4...

【专利技术属性】
技术研发人员：A布拉格，A克拉莫，JP沃尔夫，M福雷，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]