甲基环氧乙烷二苯甲酰间苯二酚紫外光吸收剂制造技术

已制备出环氧化的ＤＢＲ及其各种衍生物，由于其配伍性和溶解性，它们可用于涂料中。这些涂料可以是丙烯酸、环氧或硅酮硬涂层，它们是热或光固体热固性的或各种溶剂类型的热塑性涂料物质。本发明专利技术公开的紫外线吸收剂比单纯的二苯甲酰间苯二酚具有更高分子量及低挥发度的优点，因而具有加工优势。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
甲基环氧乙烷二苯甲酰间苯二酚紫外光吸收剂本专利技术涉及具有紫外光吸收性能的二苯甲酰间苯二酚的衍生物，这些化合物的制备方法以及含有这些化合物的涂料组合物。更具体地说，此二苯甲酰间苯二酚化合物包含在桥接的亚甲基桥上与环氧乙烷基团偶合的二苯甲酰的苯二酚及其衍生物。本专利技术还涉及含有二苯甲酰间苯二酚化合物的涂料组合物，当这些化合物应用于热塑性树脂制品时，可以降低由于曝露于紫外线照射而引起的树脂褪色。通常，热塑性物质，如聚碳酸酯具有优良的特性，比如透明度好，高易拉伸性，高热挺温度以及尺寸稳定性好。不少热塑性物质是透明的，有些适用于替代汽车、航天及建筑上用的玻璃。然而，这些树脂容易在紫外光照射下老化，其证据就是逐步褪色。其结果是透明度降低、基质的机械性质老化和表面腐蚀。对热塑性基质，如聚碳酸酯，作为户外用途时，增强其对紫外光的稳定性变得很重要。这就需要用耐久性涂料进行表面处理，这些涂料就含有紫外光吸收剂。耐久性涂料的制备可以在生产过程中同时混入紫外光吸收剂，比如苯并三唑类、二苯甲酮类以及受阻胺光稳定剂。然而，紫外光吸收化合物，通常称为紫外光吸收剂，为曝露于紫外光下时容易分解或挥发而丧失保护功能以及某些必要的性能。当延长其在阳光、潮湿及热循环条件时，可引起变黄，脱层以及在涂层中形成微小的裂痕，减小其透明性。这些导致了具有很好性能的热塑性物质老化，这些物质起始是由采用紫外光吸收剂来保护的。相应地，需要不断地开发新的更有效的紫外光吸收剂化合物。人们发现某些4,6-二苯甲酰间苯二酚化合物(DBRs)对于卤代乙烯聚合物具有紫外光吸收性能。二苯甲酰间苯二酚在美国专利2,794,052和2,933,553中作为大宗添加剂。然而，近期二苯甲酰间苯二酚化合物的一个缺点是分子量相对低，例如分子量低于或等于400道尔顿，可导致在热塑物加工过程中挥发-->掉或引起涂料固化。这可引起对加工设备的污染。通过DBR类化合物增加取代基来增加分子量的努力可减弱紫外光吸收的效果。因此，有必要寻求具有光稳定性以及低挥发性有DBR发色团效果的紫外光吸收剂。此处描述的为一组由2-(甲基环氧乙烷)-4,6-二苯甲酰间苯二酚衍生的新的紫外光吸收化合物以及含有这些化合物的涂料组合物。此处描述的是在丙基的2和3位上有氧取代的2-(丙基)-4,6-二苯甲酰间苯二酸衍生物，它们可用在聚甲基丙烯酸甲酯组合物及别的涂料膜中作为紫外光吸收剂。氧取代包括α-甲基环氧乙烷基团，这个基团可以是打开修饰而提供描述于下文的衍生物。化合物Ⅳ和Ⅴ是二苯甲酰间苯二酚在丙酮/水/酸介质中在加热或不加热的情况下经过环氧化得到的。这些紫外光吸收剂经在聚甲基丙烯酸甲酯涂膜中检测，发现它们对于不稳定的聚碳酸酯膜是良好稳定剂，正如下面可以看到的，当含有化合物Ⅰ-Ⅴ的聚甲基丙烯酸甲酯涂料在曝露于氙气之前用于聚碳酸酯，可以减小聚碳酸酯的光化变黄速度。本专利技术提供了一类具有紫外光吸收性能及其制备方法的新二苯甲酰间苯二酚组合物。这些新的二苯甲酰间苯二酚衍生物可用于涂料组合物以改善热塑性物质的耐久性。此专利技术涉及新的在桥接的2-甲基部分上有环氧乙烷基的经亚甲基桥接的二苯甲酰间苯二酚衍生物，它用作紫外光吸收剂，并具有如下通式：式中Ar1和Ar2为独立的取代或未取代的单环或多环芳基，R为H或碳数为1-8的脂肪族基团，A为环氧乙烷(环氧化物)基团。环氧乙烷可以开环而提供此处描述的衍生物。本专利技术涉及的紫外光吸收剂是在丙基2和3位具有氧取代的2-丙基-4,6-二苯甲酰间苯二酚化合物。-->本专利技术所涉及的化合物的制备方法可由下面反应方程式给出：-->为方便起见，这些化合物的化学名称给出如下：Ⅰ.2-甲基环氧乙烷-4,6-二苯甲酰间苯二酚ⅡA.2-(3-羟基-2-甲氧基丙基)-4,6-二苯甲酰间苯二酚ⅡB.2-(2-羟基-3-甲氧基丙基)-4,6-二苯甲酰间苯二酚Ⅲ.2-羟基甲基-5-羟基-6,8-二苯甲酰基-2,3-二氢苯并呋喃Ⅳ.2-(2,3-二羟基丙基)-4,6-二苯甲酰间苯二酚Ⅴ.2,2-二甲基-5-[(2,6-二羟基-3,5-二苯甲酰基苯基)甲基]-1,3-二氧戊环。前面描述的新的含甲基环氧的二苯甲酰间苯二酚的衍生物可以用本领域已知的方法掺入作为涂料组合物。此处涂料组合物已含甲基环氧二苯甲酰间苯二酚衍生物及实质透明的基质组合物。这些组合物可用于防止聚合物或制品由于光导致的分解。一般，这些基质包括丙烯酸，氨基甲酸乙酯，三聚氰胺或者它们的混合物。上面提及的涂料用于固体基质表面，形成一层固体基质膜具有抵挡紫外光的作用。这层固基质体膜常称为耐久性物质。通常来说，这层固体基质膜的厚度没有什么限制。然而，它们通常在约0.5-约50微米之间，最好在约3-约10微米之间。在本专利技术中，固体基质包括如下一些聚合物基质，有丙烯酸聚合物，如聚甲基异丁烯酸甲酯；聚酯，如对苯二酸乙二醇聚合物，对苯二酸丁二醇聚合物，聚酰胺，聚酰亚胺，丙烯腈-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚苯乙烯与聚苯撑醚，丁酸酯，聚乙烯及其类似物的调合物。热塑性基质可以含有或不含颜料。另外，以上所说的固体基质可以包括金属基质，涂层表面、玻璃、陶瓷及织物。然而，本专利技术所涉及的涂料组合物更倾向于用在涂于聚碳酸酯。本专利技术的由桥接的亚甲基上的环氧乙烷衍生的桥接亚甲基的二苯甲酰间苯二酚衍生物的制备方法由后面所给的实施例给出。实施例中所有化合物的分子结构均由H-NMR和C13-NMR光谱学及质谱测定予以确认。烯基如2-(烯丙)-4,6-二苯甲酰间苯二酸的烯丙基部分，可以由不同的过酸进行环氧化，其中间氯过苯甲酸是常用的。分子中必须没有氨基或别的易被进攻的基因存在。其它过酸还有过乙酸，过苯甲酸，过三氟乙酸和3,5-二硝基过氧化苯甲酸。另外，在银及加热条件下，也可以用空气进行氧化。紫外光吸收化合物可以用在任何适合于塑料基质或制品如聚碳酸酯制品的涂料组合物。较优的涂料基质为热塑性丙烯酸，热固性丙烯酸以及硅酮硬质-->涂层，最佳的涂料组合物为聚甲基丙烯酸甲酯和各种类型的共聚物。紫外光吸收化合物在涂料组合物中的用量是限定在一个用于防止树脂基质由于紫外辐射引起褪色或分解的有效用量。实质上，对于涂层物质所需要的紫外光吸收剂的有效量至少为在约300-330纳米之间吸收值约为0.3。这就意味着涂料组合物中的紫外光吸收化合物在入射的紫外辐射下至少吸收了50％的紫外光。吸收公式如下：A=log(I0/I)式中：A是吸收值，I0为光线入射强度，I为透射光强度。稳定的涂料溶液的组成，即涂料物质、紫外光稳定剂、任意其它添加剂，和溶剂含有的紫外线吸收剂占其固体聚合物重量的约1-约40wt％并且最好是约8-约30wt％。涂料中可含有一种或多种紫外光吸收剂。在本专利技术的实践过程中，比上述提及的含有更高浓度的紫外光吸收剂的光稳定组合物是很有用处的。这些组合物处于本专利技术所关注的范围之内。这些紫外光吸收剂被应用于塑料基质或制品的涂料组合物。重要的是涂料组合物附着于物体表面而不损伤其塑料特性，如由于应力所造成的裂缝或裂痕，裂缝的漫延降低了抗冲击能力和抗张强度等。紫外光吸收剂用于很多树脂，比如聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚乙烯中以防止紫外线的侵害，这在文献中已有描述。由于紫外线吸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式的化合物，其中Ａｒ↓［１］和Ａｒ↓［２］为独立的取代或 ＊＊＊ 未取代的单环或多环芳基，Ｒ为Ｈ或碳数为１－８的脂肪族基团，Ａ为环氧基团或环氧基团开环残基。

【技术特征摘要】
US 1997-8-11 9080261．一种下式的化合物，其中Ar1和Ar2为独立的取代或未取代的单环或多环芳基，R为H或碳数为1-8的脂肪族基团，A为环氧基团或环氧基团开环残基。2．根据权利要求1的在丙基2和3位具有氧取代的2-(丙基)-4,6-二苯甲酰间苯二酚。3．根据权利要求1具有下式的化合物。4．根据权利要求2具有下式的化合物。5．根据权利要求2具有下式的化合物。6．根据权利要求2具有下式的化合物。7．根据权利要求2具有下式的化合物。8．根据权利要求2具有下式的化合物。9．一种紫外光吸收涂料组合物，它包含透明基质材料和具有下面结构通式的紫外光吸收化合物其中Ar1和Ar2为独立的取代或未取代的单环或多环芳基，R为H或碳数为1-8的脂肪族基团，A为环氧基团或环氧基团开环后的残基。10．一种紫外光吸收涂料组合物，它包含透明基质材料和根据权利要求1的在丙基2和3...

【专利技术属性】
技术研发人员：AK思莫尼安，GR吉勒特，JE皮克特，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]