光敏涂料组合物及其在制备具有在室温下可快速加工的表面的涂层中的用途制造技术

光敏涂料组合物包含（Ａ）含有活化的不饱和基团的化合物，（Ｂ）含有活化的ＣＨ基团的化合物如低聚或聚合的丙二酸酯化合物和／或含有乙酰乙酸酯基团的化合物，（Ｃ）一种或多种路易斯碱或布朗斯台德碱（后者的共轭酸的ｐＫａ至少是１０，如１，８－二氮杂二环［５．４．０］十一碳－７－烯）形式的催化剂，和（Ｄ）光敏引发剂，其中光敏引发剂是光潜碱。优选这样一种涂料组合物，其中光潜碱是结构（Ｉ）的α－氨基链烯烃，其中Ｒ＃－［１６］是苯基；Ｒ＃－［１７］和Ｒ＃－［１８］是氢或甲基；Ｒ＃－［１９］和Ｒ＃－［２１］一起形成Ｃ＃－［３］亚烷基桥；Ｒ＃－［２０］和Ｒ＃－［２２］一起形成Ｃ＃－［３］亚烷基桥；Ｒ＃－［３１］和Ｒ＃－［３２］是氢。该组合物还可以包含一种选自噻吨酮，嚕驵海舻っ鳎愣顾赝⒂叛⊙∽远郊淄捌溲苌锏拿艋痢＃?（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
光敏涂料组合物及其在制备具有在室温下可快速加工的表面的涂层中的用途本专利技术涉及一种光敏(photoactivatable)涂料组合物，包含(A)含有活化的不饱和基团的化合物，(B)含有活化的CH基团的化合物，(C)一种或多种路易斯碱或布朗斯台德碱(后者的共轭酸的pKa至少是10)形式的催化剂，和D)光敏引发剂，并涉及其在制备具有在室温下可快速加工的表面的涂层中的用途。上述这类光敏涂料组合物尤其从EP-A-0 582 188中得知。用其中公开的涂料组合物生产的涂层可以首先通过UV辐射固化，然后以常规方法在室温和/或通过加热完全固化。已知的涂料组合物的关键缺点是同时存在至少两种完全不同的固化机理。一种机理基于CH-酸化合物和烯属不饱和化合物之间的反应，该反应优选在碱存在下进行，而另一种机理需要UV辐射来固化可辐射固化的具有至少两个(甲基)丙烯酸酯基团的低聚物。后一机理可能在UV光不易照射到的地方(例如三维表面)或者由于颜料的存在不允许UV辐射穿透更底层的地方存在严重的问题。此外，所谓的双固化体系的效果在未暴露于UV光且只部分发生固化的地方，还是只能达到最小的固化度，因此必须采用具有更高官能度的化合物。使用这类化合物有增加粘度的作用，这导致需要更大量的溶剂以便达到相似的喷涂粘度，从而引起VOC增多。本专利技术现提供涂料组合物，它们可以通过UV辐射固化，而当UV光线不能到达可固化的涂层的所有部分时，没有任何问题出现。本专利技术还提供了涂料组合物，其中化合物A和B在存在或不存在UV光时使用相同的固化机理固化。最后，本专利技术提供了具有低VOC的涂料组合物。根据本专利技术的光敏涂料组合物的特征在于光敏引发剂是光潜碱(photolatent base)。合适的光潜碱(D)的例子是：-->1)式(I)或(II)的α-铵盐、α-亚铵盐或α-脒(amidinium)盐其中m是1或2并对应于阳离子的正电荷数；R1是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻吨基，芴基或吩噁嗪基，这些基团未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18链烯基、NR6R7、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或卤素单取代或多取代，或R1是式A的基团：R2，R3和R4彼此独立地是氢，C1-C18烷基，C3-C18链烯基或苯基，或R2和R3和/或R4和R3彼此独立地形成C2-C12亚烷基桥；或R2，R3，R4与连接的氮原子一起是结构式(a)、(b)、(c)或(d)的基团k和l彼此独立地是2-4的数；-->R5，R6，R7，R8，R9和R10是氢或C1-C18烷基；R11是C1-C18烷基，C2-C18链烯基，NR6R7，OR8或SR8；并且n是0或1，2或3；R12，R13和R14是苯基或另一芳族烃基，这些基团未被取代或被C1-C18烷基、OR8或卤素单取代或多取代；R15是C1-C18烷基，苯基或另一芳族烃基，这些苯基或芳族烃基未被取代或被C1-C18烷基、OR8或卤素单取代或多取代。其它合适的光潜碱(D)的例子是2)式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻吨基，芴基或吩噁嗪基，这些基团未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18链烯基、NR23R24、OH、CN、OR25、SR25、C(O)R26、C(O)OR27或卤素单取代或多取代，或R16是式A的基团R17和R18彼此独立地是氢，C1-C18烷基，C3-C18链烯基，C3-C18炔基或苯基；R20是C1-C18烷基或NR29R30；R19，R21，R22，R23，R24，R25，R26和R27是氢或C1-C18烷基；R28是C1-C18烷基，C2-C18链烯基，NR23R24，OR25或SR25；并且R29和R30彼此独立地是氢或C1-C18烷基；或R19和R21一起形成C2-C12亚烷基桥或-->R20和R22一起，独立于R19和R21，形成C2-C12亚烷基桥或，如果R20是NR29R30，则R30和R22一起形成C2-C12亚烷基桥；R31是氢或C1-C18烷基；R32是氢，C1-C18烷基或C1-C18烷基取代的苯基。优选的化合物是式(I)或(II)的α-铵盐、α-亚铵盐或α-脒盐，其中m是1R1是苯基或萘基，这些基团未被取代或被C1-C6烷基、OR8或SR8单取代或多取代，R2，R3和R4彼此独立地是氢，C1-C18烷基或苯基，或R2和R3和/或R4和R3彼此独立地形成C2-C6亚烷基桥；或R2，R3，R4与连接的氮原子一起是结构式(d)的基团，k和l彼此独立地是2-4的数；R5和R8是氢或C1-C6烷基；R12，R13，R14和R15是苯基或另一芳族烃基，这些基团未被取代或被C1-C6烷基或卤素单或多取代，以及式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基或萘基，这些基团未被取代或被C1-C6烷基、OR25、SR25单取代或多取代，R17和R18是氢或C1-C6烷基；R19和R21一起形成C2-C6亚烷基桥；R20和R22一起形成C2-C6亚烷基桥；R25是氢或C1-C6烷基；R31和R32是氢。迄今使用式(IV)的化合物得到了最佳的结果，其中R16是苯基；-->R17和R18是氢或甲基；R19和R21一起形成C3亚烷基桥；R20和R22一起形成C3亚烷基桥；R31和R32是氢。优选这样的组合物，其中光潜碱(组分(D))存在的量基于组分(A)+(B)为0.01-10重量％，优选0.2-5重量％。使用基于组分(A)+(B)为0.01-10重量％，优选0.2-3重量％的量的催化剂(C)得到了未暴露部分固化反应的最佳结果。还优选(C)和(D)的存在量使(C)与(D)的重量比在0.1-2.5，最优选0.2-1.5的范围内。根据本专利技术的涂料组合物在施用并任选蒸发溶剂以后是可辐射固化的。尤其是，它们适合通过UV射线辐射固化。IR/UV辐射结合也适合。可以使用的辐射源是那些常用于UV的辐射源，例如高压和中压汞灯。为了避免任何牵涉到处理波长非常短的UV光线(UV-B和/或UV-C光线)的危险，优选产生危害较小的UV-A光的荧光灯，特别是用于汽车修理厂。然而由于所述的灯产生的光强度太弱以至于不能解决快速固化体系中的氧抑制。因此，例如EP-A-0 582 188中提出的涂料组合物的UV固化不能有效地进行。令人惊奇的是，现在发现当使用光潜碱作为光敏引发剂时，更尤其是当还使用敏化剂时，在用荧光灯的UV光辐射期间则不会产生氧抑制的问题。合适的敏化剂是本领域熟练技术人员所知的所有作敏化剂的化合物。例子如噻吨酮(如异丙基噻吨酮)，香豆素酮(ketocoumarin)，噁嗪，若丹明，二苯甲酮及其衍生物。令人惊奇的是，已经发现用二苯甲酮及其衍生物可以得到无色表面。合适的二苯甲酮的衍生物的例子是：其中R33，R34和R35可以相同或不同并表示CH3或H(例如Speedcure-->BEM_，购自Lambson)，(例如Quantacure BMS_，购自G.Lakes)，和其中R33，R34和R35可以相同或不同并表示CH3或H(例如Esacure TZT_，购自Lamberti)。敏化剂的存在量基于固体树脂可以为0.1-5重量％。对本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光敏涂料组合物，包含（Ａ）含有活化的不饱和基团的化合物，（Ｂ）含有活化的ＣＨ基团的化合物，（Ｃ）一种或多种路易斯酸或布朗斯台德碱（后者的共轭酸的ｐＫａ至少是１０）形式的催化剂，和（Ｄ）光敏引发剂，其特征在于光敏引发剂是光潜碱。

【技术特征摘要】
EP 2000-3-28 00201102.1;EP 2000-6-6 00201968.51.一种光敏涂料组合物，包含(A)含有活化的不饱和基团的化合物，(B)含有活化的CH基团的化合物，(C)一种或多种路易斯酸或布朗斯台德碱(后者的共轭酸的pKa至少是10)形式的催化剂，和(D)光敏引发剂，其特征在于光敏引发剂是光潜碱。2.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于光潜碱选自1)式(I)或(II)的α-铵盐、α-亚铵盐或α-脒盐其中m是1或2并对应于阳离子的正电荷数；R1是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻吨基，芴基或吩噁嗪基，这些基团未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18链烯基、NR6R7、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或卤素单取代或多取代，或R1是式A的基团：R2，R3和R4彼此独立地是氢，C1-C18烷基，C3-C18链烯基或苯基，或R2和R3和/或R4和R3彼此独立地形成C2-C12亚烷基桥；或R2，R3，R4与连接的氮原子一起是结构式(a)、(b)、(c)或(d)的基团k和l彼此独立地是2-4的数；R5，R6，R7，R8，R9和R10是氢或C1-C18烷基；R11是C1-C18烷基，C2-C18链烯基，NR6R7，OR8或SR8；并且n是0或1，2或3；R12，R13和R14是苯基或另一芳族烃基，这些基团未被取代或被C1-C18烷基、OR8或卤素单取代或多取代；R15是C1-C18烷基，苯基或另一芳族烃基，这些苯基或芳族烃基未被取代或被C1-C18烷基、OR8或卤素单取代或多取代；或2)式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻吨基，芴基或吩噁嗪基，这些基团未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18链烯基、NR23R24、OH、CN、OR25、SR25、C(O)R26、C(O)OR27或卤素单取代或多取代，或R16是式A的基团R17和R18彼此独立地是氢，C1-C18烷基，C3-C18链烯基，C3-C18炔基或苯基；R20是C1-C18烷基或NR29R30；R19，R21，R22，R23，R24，R25，R26和R27是氢或C1-C18烷基；R28是C1-C18烷基，C2-C18链烯基，NR23R24，OR25或SR2...

【专利技术属性】
技术研发人员：H克林肯贝格，A努门，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔股份有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]