防污涂料、防污涂膜、浸水构造体及防污方法技术

本发明专利技术一种提供涂膜溶解性及防污性能优良的防污涂膜、形成此涂膜的防污涂料、具有防污涂膜的浸水构造体及防污方法。含有特定的含有机硅酯基的聚合物和特定的含金属羧酸酯基的聚合物的防污涂料，通过此防污涂料所形成的防污涂膜，具有此防污涂膜的浸水构造体及涂布防污涂料为其内容的防污方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】防污涂料、防污涂膜、浸水构造体及防污方法
本专利技术为关于防污涂料、防污涂膜、浸水构造体及防污方法，更详言之，为关于可防止海水等浸水部分附着生物等的防污涂膜、可形成此类防污涂膜的防污涂料、具有使用此防污涂料所形成的防污涂膜的浸水构造体及防止海水等浸水部分附着生物等的防污方法。
技术介绍
在浸泡于海水中的船底、救生圈、渔网等海中物体表面，因为藤蔓、龙介虫、残骸、藻类等的附着而引起各种障碍。在防止此些生物所造成的污损目的下，已知为涂布防止生物附着海中物体表面的涂料。防止海洋生物附着的涂料的最具代表性物质，可列举使用有机锡聚合物的涂料。使用有机锡聚合物的涂料为通过使结合至聚合物的有机锡基在海水中水解使得涂膜溶解，并且可长期维持涂膜表面的活性，故目前乃广泛使用所谓的水解型涂料。但是，由于担心有机锡化合物所造成的环境污染，故使用此有机锡聚合物的涂料的使用受到限制。取代此有机锡聚合物的水解型聚合物已提案特公平5-32433号公报、特开昭63-215780号公报、特开平7-102193号公报、及特开平8-199095号公报所示那样的含有机硅酯基的聚合物，及特公平6-23319号公报、特公平6-67975号公报、特公平7-64985号公报、及特开平8-209005号公报等所示那样的含金属羧酸酯基的聚合物等。含有机硅酯基的聚合物为显示出接近有机锡聚合物的涂膜溶解性，故防污效果可长期持续。但是，此含有机硅酯基的聚合物为比有机锡聚合物，在初期的涂膜溶解性小，故对于生物活性强的海域和水温低的海域中浸泡的海中物体表面，即使涂布上述含有机硅酯基的聚合物，也使得生物于短时间内附着。并且，含金属羧酸酯基的聚合物虽然于初期的涂膜溶解性大，但若经过长时间则逐渐使涂膜的溶解性变小，若经过1年至1年半，则涂膜的溶解性几乎没有，其结果造成海-->中物体表面附着生物的问题。并且，提出在相同分子链内含有有机硅酯基和金属羧酸酯两者的聚合物(特开平10-168350号公报)。但是，此类聚合物并不具有弥补各缺点的性能。而且，在合成此聚合物上，必须将含有机硅酯基单体及含金属羧酸酯的单体，在醇类等的亲水性溶剂中进行共聚。若如此处理，则于此类亲水性溶剂中，因为有机硅酯容易与水分反应而水解，故含有此所得聚合物的清漆若长期保存，则涂膜的耐水性变差，具有涂膜溶解快速的问题。
技术实现思路
本专利技术鉴于上述此点，其目的在于提供可长期保存、涂膜物性及涂膜的耐水性优良、经过长期(初期当然可以)可维持安定涂膜的溶解性和防污性能的防污涂料。本专利技术的目的还在于提供可防止海水等浸水部分附着生物等的防污涂膜、提供可形成此类防污涂膜的防污涂料、提供具有使用此防污涂料所形成的防污涂膜的浸水构造体、及提供防止海水等浸水部分附着生物等的防污方法。本专利技术为含有A)分子内，具有至少一个、以通式(1)[式中，R1～R3分别为碳数为1～18的烷基、环烷基、芳基、及芳烷基所组成组中选出的基，其彼此可为相同基且也可为不同基，R1～R3的至少一个为碳数为3以上]所示的三有机硅酯基的含有机硅酯基聚合物的一种或二种以上、及B)分子内，具有至少一个、以通式(2)-COO-M-X                      ……(2)[式中，M为表示Cu、Zn、Ca及Mg所组成组中选出的一种金属，X为表示有机酸残基、或羟基]所示的金属羧酸酯基的含金属羧酸酯基聚-->合物的一种或二种以上为其特征的防污涂料。在上述防污涂料的优选方式中，上述含有机硅酯基的聚合物为由具有三有机硅酯基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、顺丁烯二酸酯共聚物及反丁烯二酸酯共聚物所组成组中选出至少一种的聚合物，在上述防污涂料的优选方式中，上述含金属羧酸酯基的聚合物为由具有金属羧酸酯基的(甲基)丙烯酸金属盐共聚物、顺丁烯二酸金属盐共聚物及反丁烯二酸金属盐共聚物所组成组中选出至少一种的聚合物。并且，本专利技术为由上述防污涂料所形成为其特征的防污涂膜，并且，本专利技术为与海水接触的船舶外板或水中构造物的表面为上述防污涂膜为其特征的浸水构造体，并且，本专利技术为与海水接触的船舶外板或水中构造物的表面涂布上述防污涂料，形成防污涂膜为其特征的防污方法。具体实施方式(1)防污涂料本专利技术的防污涂料为含有特定的含有机硅酯基的聚合物及特定的含金属羧酸酯基的聚合物。上述的含有机硅酯基的聚合物为含有A)分子内，具有至少一个，以通式(1)[式中，R1～R3分别为碳数为1～18的烷基、环烷基、芳基、及芳烷基所组成组中选出的基，其彼此可为相同基且也可为不同基，R1～R3的至少一个为碳数为3以上]所示的三有机硅酯基的含有机硅酯基聚合物。本专利技术的防污涂料为含有此含有机硅酯基的聚合物的一种、或也可含有二种以上的含有机硅酯基的聚合物。本专利技术中的含三有机硅酯基的聚合物可列举出：上述通式(1)所示的具有三有机硅酯基的有机硅单体(以下称为单体A)的一种或二种以-->上的聚合物(以下称为聚合物A)；以及上述单体A的一种或二种以上、和与之可共聚的乙烯基系单体(以下称为单体B)的一种或二种以上的共聚物(以下称为共聚物AB)。上述含三有机硅酯基的聚合物视需要，也可并用聚合物A和共聚物AB。在通式(1)中，R1、R2、及R3所示的烷基可列举碳数为1～18的直链状、分支状或环状烷基。烷基的具体例可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、2-乙基己基、月桂基、及硬脂基等。R1、R2及R3所示的芳基可列举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基、异丙苯基、甲氧苯基、苯氧苯基、氯苯基、及萘基等的未取代芳基、以及经烷基、烷氧基、或卤原子等取代基的一种或二种以上所取代的芳基等。R1、R2及R3所示的芳烷基可列举例如苄基、2-苯乙基、1-苯乙基、甲基苄基、苯氧基苄基、氯苄基等未取代芳烷基或经烷基、烷氧基、卤原子等取代基的一种或二种以上所取代的芳烷基等。由涂膜耐水性的观点而言，R1、R2及R3的至少一个基为碳数为3以上，特别优选为3～18。本专利技术所使用的单体A可列举例如通式(1)所示的具有三有机硅酯基的(甲基)丙烯酸酯、顺丁烯二酸酯、衣康酸酯及反丁烯二酸酯等。上述的(甲基)丙烯酸酯、顺丁烯二酸酯、衣康酸酯、及反丁烯二酸酯为具有一个、或二个通式(1)所示的三有机硅酯基。在一个的情形中，剩余的羧基也可被酯化，且此时的醇残基部分可列举上述R1～R3所例示的碳数为1～18的烷基、环烷基、芳基、及芳烷基等。单体A可列举例如(甲基)丙烯酸三正丙基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三正丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三异丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三仲丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三环己基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三苄基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸三2-乙基己基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二异丙基正丁基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸二异丙基月桂基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸正丁基二苯基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷酯、(甲-->基)丙烯酸月桂基二苯基甲硅烷酯、及(甲基)丙烯酸硬脂基二苯基甲硅烷酯等的(甲基)丙烯酸酯、顺丁烯二酸双(三异丙基甲硅烷基)酯、顺丁烯二酸双(三正丁基甲硅烷基)酯、顺丁烯二酸双(叔丁基二苯基甲硅烷基)酯、顺丁烯二酸三异丙基甲硅烷基甲酯、顺丁烯二酸三异丙基甲硅烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防污涂料，其特征在于：含有 Ａ）分子内，具有至少一个、以通式（１） ＊＊＊ …（１） ［式中，Ｒ↑［１］～Ｒ↑［３］分别为碳数为１～１８的烷基、环烷基、芳基、及芳烷基所组成组中选出的基，其彼此可为相同基且也可为不同基，Ｒ↑［１］～Ｒ↑［３］的至少一个为碳数为３以上］所示的三有机硅酯基的含有机硅酯基聚合物的一种或二种以上、及 Ｂ）分子内，具有至少一个、以通式（２） －ＣＯＯ－Ｍ－Ｘ ……（２） ［式中，Ｍ为表示Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａ及Ｍｇ所组成组中选出的一种金属，Ｘ为表示有机酸残基、或羟基］所示的金属羧酸酯基的含金属羧酸酯基聚合物的一种或二种以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2000-4-24 123277/001.一种防污涂料，其特征在于：含有A)分子内，具有至少一个、以通式(1)[式中，R1～R3分别为碳数为1～18的烷基、环烷基、芳基、及芳烷基所组成组中选出的基，其彼此可为相同基且也可为不同基，R1～R3的至少一个为碳数为3以上]所示的三有机硅酯基的含有机硅酯基聚合物的一种或二种以上、及B)分子内，具有至少一个、以通式(2)-COO-M-X                       ……(2)[式中，M为表示Cu、Zn、Ca及Mg所组成组中选出的一种金属，X为表示有机酸残基、或羟基]所示的金属羧酸酯基的含金属羧酸酯基聚合物的一种或二种以上。2.如权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：舛冈茂，松原义朗，毛利喜代美，冈政幸，
申请(专利权)人：日本油脂BASF涂料株式会社，日东化成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]