双组分化学紧固系统技术方案

本发明专利技术涉及双组分化学紧固系统、含有一种不饱和聚酯和一种反应性稀释剂的Ａ组分、和含有一种过氧化物和一种增充剂的Ｂ组分，其中，该增充剂要么是一种按照式１的单体成分（Ａ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ）＃－［ｎ］－Ｒ（式１）要么是一种以共价嵌入方式包含一种有乙烯醚基团的成分的树脂状化合物，且该Ｂ组分中过氧化物的含量是０．５～９９ｗｔ％。在该式中，Ａ为氢或Ｃ＃－［１－３］烷基；Ｒ为有羟基或氨基的Ｃ＃－［１－２０］（杂）脂肪族，或者有２～１２０个二醇单元的聚（Ｃ＃－［２或３］）二醇；ｎ为１～４。有嵌入乙烯醚基团的树脂状化合物（０．５～５０ｗｔ％，像所指出的那样计算）是通过适当数量的下列成分的混合物的反应得到的：ａ）第一化合物（ＨＶＥ），含有羟基基团和至少一个乙烯醚基团，和ｂ）第二化合物（Ｄ／ＨＩＣ），是一种异氰酸酯；和ｃ）第三化合物（Ｇ／Ｐ／ＨＰ），来自（１）Ｃ＃－［２－６］二醇、（２）有２～５个羟基基团的Ｃ＃－［５－２０］多元醇和（３）不属于醇酸树脂、有１～５个游离羟基基团和２～５０个单体单元的有羟基末端聚酯化合物，或其混合物。本发明专利技术也涉及这样的双组分化学紧固系统的（Ｂ组分）的制备方法，以及该系统用于化学紧固的用途。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
双组分化学紧固系统本专利技术涉及改善的双组分化学紧固系统，包含一种含有一种稀释的树脂和任选地一种促进剂的第一组分(“A组分”)和一种含有一种过氧化物和该过氧化物的一种增充剂(事实上也是一种稀释剂)的第二组分(“B组分”)。为了分别适当区分A组分用稀释剂和B组分用稀释剂，以下称后者为增充剂。本专利技术进一步涉及这样的双组分化学紧固系统的制备方法，还涉及这样的双组分系统用于化学紧固的用途。本文中使用“双组分系统”这一术语系指其中两种独立组分(A和B)在空间上彼此分离例如在独立料筒(cartridge)等中的系统，而且意在包括其中这样两种独立组分(A和B)中每一种都可以由进一步独立组分组成的任何系统。这些组分在该系统用于化学紧固时合并。过氧化物一般用来作为因该过氧化物的影响而硬化的、基于可固化树脂浆料的化学紧固系统中的聚合引发剂。常用树脂浆料(也称化学浆料)中的A组分一般由溶解于在该化学紧固过程的硬化步骤中作为共聚单体起作用的反应性稀释剂例如苯乙烯或(甲基)丙烯酸单体中的不饱和聚酯、和一种促进剂组成。本文中所指的不饱和聚酯构成一类(预)聚合物，后者除诸如此类的不饱和聚酯外也包括乙烯酯、乙烯酯聚氨酯或这样的产品中任何一种的混合物。在化学紧固中，相对于A组分的数量而言，该过氧化物是仅以少量需要的。尽管该过氧化物(或过氧化物组合物)可以是固体的，然而，该过氧化物成分(B组分)与A组分的充分混合往往要求该过氧化物也或多或少地通过添加另一种成分(稀释剂，往往也称之为增充剂或载体)来稀释。过氧化物的增充剂是用来使该过氧化物能在其用于化学反应中之前作为自由流动或可泵送产品适当地贮存和操作的化合物或组合物。因此，该过氧化物组合物可以说是增充的。只有这样，A组分和B组分才能达到良好的混合质量，也才能使B组分从这样的混合用注射系统分散到A组分中所需要的力保持最小。过去，如同例如DE-3226602-A1或EP-0432087-A1中所公开的，一直使用各种类型的增塑剂主要是邻苯二甲酸二烷酯作为过氧-->化物的增充剂。由于其作为增塑剂的性质，这种类型的成分大幅度损害其用于B组分中的紧固系统的机械性能。此外，据认为，邻苯二甲酸酯对健康是至关重要的，因此，它们只应当以非常低的数量使用。结果，当使用邻苯二甲酸酯作为B组分中过氧化物的增充剂时，A组分与B组分的混合比(体积比)一定非常高(即至少7∶1～10∶1)。在这样的情况下，任何混合疵点也会导致硬化双组分紧固系统的性能恶化。为了克服邻苯二甲酸酯系统的这些缺点，特别是为了达到A组分与B组分之间更好的混合比，已经有人试图用水代替邻苯二甲酸酯增充剂。例如，在像DE-4231161-A1中所公开的那样的杂配系统中，就是用水与添加到A组分中的水泥反应的。这样，该混合比的确可以降低到3∶1。然而，由于(与邻苯二甲酸酯相比)就其溶液和湿润行为而言水对A组分的稀树脂有非常不同的表现，因而，A组分与B组分的混合仍然是非常复杂的。所述思路的另一个缺点是，它要求B组分中的水和A组分中的水泥有精确的化学计算量。此外，由于水在0℃凝固，因而，这样的双组分系统在5～10℃以下温度的贮存和操作就变得至关重要。为了解决后一个问题，如同WO 94/19397中所公开的，已经有人试图使用环氧或异氰酸酯单体作为B组分中过氧化物的反应性增充剂。然而，迄今为止所有这样的思路的一个重大缺点是，要求要添加到该双组分系统的树脂成分(A组分)中作为环氧或异氰酸酯单体的反应伙伴的氨基或醇类单体有精确的化学计算量。因此，本专利技术的目的是提供改进的双组分化学紧固系统，包含一种含有一种稀树脂和一种促进剂的第一组分(“A组分”)和一种含有一种过氧化物和该过氧化物的一种增充剂的第二组分(“B组分”)，这些没有以上缺点而且可以在这些组分的混合比的广阔范围内使用。令人惊讶的是已经发现，这个目的的实现在于，B组分中过氧化物的增充剂要么是一种含有一个或多个乙烯醚基团而且有按照式1的结构的单体成分        (A-CH＝CH-O)n-R              (式1)-->式中A代表氢或一个C1～3烷基基团，且式中当有不止一个A时各个A基团可以相同或不同，R要么代表一个任选地支化的C1～20脂肪族基团，该基团也可以含有一个环己基或一个1，4-二亚甲基环己基基团而且在碳链上也可以含有一个或多个O和/或S原子，该基团可以有一个或多个官能团取代，且该官能团要么选自羟基基团要么选自任选地有一个或两个C1～3烷基基团取代的氨基，要么代表一个有2～120个二醇单元的平均链长的聚乙二醇或聚丙二醇，任选有一个C1～5脂肪族基团附着到该链的游离羟基基团上，和n是1、2、3或4，要么是一种以共价嵌入方式包含一种含有一个或多个乙烯醚基团的成分的适用树脂状化合物，且B组分中过氧化物的含量是0.5～99wt％。本文中所指的B组分中过氧化物含量与含有一个或多个乙烯醚基团的成分的含量之和可以高达100％。然而，在所述B组分中有进一步的成分—例如触变添加剂、湿润剂、或其它用于该过氧化物组合物性能微调的成分—存在的情况下，这个总和也可以小于100％。可以在本专利技术中适当地用来作为增充剂的、有一个或多个乙烯醚基团的式1单体成分是商业上可得的。下列化合物是非常适合于在按照本专利技术的双组分化学紧固系统中使用的单体乙烯醚的实例：3-氨基丙基·乙烯醚、叔戊基·乙烯醚、丁基·乙烯醚、环己烷二甲醇·一乙烯醚、环己基·乙烯醚、3-二乙胺基丙基·乙烯醚、二甘醇·一乙烯醚、十二烷基·乙烯醚、乙二醇丁基·乙烯醚、乙二醇·一乙烯醚、2-乙基己基·乙烯醚、乙基·乙烯醚、己二醇·一乙烯醚、羟丁基·乙烯醚、甲基·乙烯醚、十八烷基·乙烯醚、聚乙二醇或聚丙二醇甲基·乙烯醚(改变聚乙二醇的平均分子量是可能的，例如(只列举PEG的，但PPG的类似)PEG-5000、PEG-1500、PEG-1100、PEG-520、PEG-400、PEG-300或PEG-250；代替甲基，也可以存在其它低级烷基(C2～C6)基团，也可以存在第二个乙烯醚基团)，三甘醇甲基·乙烯醚、丁二醇·二乙烯醚、环己烷二甲醇·二乙烯醚、二甘醇·二乙烯醚、二聚丙二醇·二乙烯醚、乙二醇·二乙烯醚、己二醇·二乙烯-->醚、新戊二醇·二乙烯醚、四甘醇·二乙烯醚、三甘醇·二乙烯醚、三(羟甲基)丙烷三乙烯醚、三聚丙二醇二乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚。较好，该增充剂是一种乙烯醚单体，选自一乙烯醚单体或二乙烯醚单体这一组，例如：丁二醇·二乙烯醚、丁基·乙烯醚、环己烷二甲醇·二乙烯醚、环己烷二甲醇·一乙烯醚、二甘醇·二乙烯醚、乙二醇·二乙烯醚、2-乙基己基·乙烯醚、乙基·乙烯醚、己二醇·二乙烯醚、羟丁基·乙烯醚、甲基·乙烯醚、三甘醇·二乙烯醚，和三甘醇甲基·乙烯醚。最好，该乙烯醚选自以下一组：羟丁基·乙烯醚(HBUVE)、二甘醇·二乙烯醚(DEGDVE)或三甘醇·二乙烯醚(TEGDVE)。在本专利技术的较好实施方案之一中，该单体乙烯醚成分是一种聚二醇乙烯醚。属于这一类的成分的实例已经在前面提到，例如聚乙二醇或聚丙二醇甲基·乙烯醚。该聚乙二醇或聚丙二醇的分子量可以在宽阔的范围内变化，例如(只列出PEG的，但PPG的类似)：PEG-5000、PEG-1500、PEG-11本文档来自技高网...

【技术保护点】
双组分化学紧固系统，包含一种含有一种稀树脂和任选地一种促进剂的第一组分（“Ａ组分”）和一种含有一种过氧化物和该过氧化物的一种增充剂的第二组分（“Ｂ组分”），其特征在于Ｂ组分中过氧化物的增充剂要么是一种含有一个或多个乙烯醚基团而且有按照式１的结构的单体成分（Ａ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ （式１）式中Ａ代表氢或一个Ｃ↓［１～３］烷基基团，且式中当有不止一个Ａ时各个Ａ基团可以相同或不同，Ｒ要么代表一个任选地支化的Ｃ↓［１～２０］脂肪族基团，该基团也可以含有一个环 己基或一个１，４－二亚甲基环己基基团而且在碳链上也可以含有一个或多个Ｏ和／或Ｓ原子，该基团可以有一个或多个官能团取代，且该官能团要么选自羟基基团要么选自任选地有一个或两个Ｃ↓［１～３］烷基基团取代的氨基，要么代表一个有２～１２０个二醇单 元的平均链长的聚乙二醇或聚丙二醇，任选有一个Ｃ↓［１～５］脂肪族基团附着到该链的游离羟基基团上，和ｎ是１、２、３或４，要么是一种以共价嵌入方式包含一种含有一个或多个乙烯醚基团的成分的适用树脂状化合物，且Ｂ组分中过氧化物的含量是０ ．５～９９ｗｔ％。...

【技术特征摘要】
EP 2000-12-22 00204744.71.双组分化学紧固系统，包含一种含有一种稀树脂和任选地一种促进剂的第一组分(“A组分”)和一种含有一种过氧化物和该过氧化物的一种增充剂的第二组分(“B组分”)，其特征在于B组分中过氧化物的增充剂要么是一种含有一个或多个乙烯醚基团而且有按照式1的结构的单体成分       (A-CH＝CH-O)n-R               (式1)式中A代表氢或一个C1～3烷基基团，且式中当有不止一个A时各个A基团可以相同或不同，R要么代表一个任选地支化的C1～20脂肪族基团，该基团也可以含有一个环己基或一个1，4-二亚甲基环己基基团而且在碳链上也可以含有一个或多个O和/或S原子，该基团可以有一个或多个官能团取代，且该官能团要么选自羟基基团要么选自任选地有一个或两个C1～3烷基基团取代的氨基，要么代表一个有2～120个二醇单元的平均链长的聚乙二醇或聚丙二醇，任选有一个C1～5脂肪族基团附着到该链的游离羟基基团上，和n是1、2、3或4，要么是一种以共价嵌入方式包含一种含有一个或多个乙烯醚基团的成分的适用树脂状化合物，且B组分中过氧化物的含量是0.5～99wt％。2.按照权利要求1的双组分化学紧固系统，其特征在于含有一个或多个乙烯醚基团的成分选自一乙烯醚单体或二乙烯醚单体这一组。3.按照权利要求1或2的双组分化学紧固系统，其特征在于含有一个或多个乙烯醚基团的成分选自羟丁基·乙烯醚(HBUVE)、二甘醇·二乙烯醚(DEGDVE)或三甘醇·二乙烯醚(TEGDVE)这一组。4.按照权利要求1的双组分化学紧固系统，其特征在于以共价嵌入方式包含一种含有一个或多个乙烯醚基团的成分的树脂状化合物是通过适量下列成分的混合物的反应得到的：a)第一化合物(HVE化合物)，含有至少一个羟基基团和至少一个乙烯醚基团，和b)第二化合物(D/HIC化合物)，是一种二异氰酸酯(或更高级异氰酸酯)，能反应而生成一个或多个氨酯基团，和c)第三化合物(G/P/HP化合物)，选自下列组成的一组：(1)C2-6二醇，(2)有2～5个羟基基团的C5-20多元醇，和(3)不属于醇酸树脂、有1～5个游离羟基基团和2～50个单体酯单元、饱和或(烯键)不饱和的有羟基末端聚酯化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：JH乌丁，AE沃尔特斯，H威廉，A普菲尔，T比尔格尔，L萨格尔，
申请(专利权)人：DSMIP财产有限公司，希尔蒂有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]