喷墨记录方法技术

一种喷墨记录方法，其特征在于使用以至少含有一种黄色染料的黄色油墨、至少含有一种品红染料的品红油墨和至少含有一种青色染料的青色油墨作为最小构成要素且所述的品红染料的氧化电位比０．８Ｖ（ｖｓ　　ＳＣＥ）高的喷墨记录用油墨组，在支持体上，在具有含有含硫化合物的色料接受层的喷墨记录用介质上形成图像。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】喷墨记录方法
本专利技术涉及能够形成耐臭氧性优良的图像的喷墨记录方法。
技术介绍
近年来，作为图像记录材料，特别以形成彩色图像用材料为主流，广泛利用喷墨式记录材料、热敏转印型图像记录材料、采用电子照相方式的记录材料、转印式卤化银感光材料、印刷油墨和记录笔等。为了再现或记录全色图像，这些彩色图像记录材料中虽然使用所谓减色混色法的三基色色素(染料和颜料)，但是目前的现状是尚缺乏具有能够实现优选色再现区域并且能耐受各种使用条件的坚牢的色素，因此人们强烈希望加以改善。喷墨记录方法有使液滴连续飞翔的连续法和根据图像信息信号使液滴飞翔的按需喷出法两种，其喷出方式有利用压电元件加压使液滴喷出的方式、利用热使油墨中产生气泡喷出液滴的方式、利用超声波的方式或利用静电吸引喷出液滴的方式。而且作为喷墨记录用油墨，可以使用水性油墨、油性油墨或固体(熔融型)油墨。对于用在这种喷墨记录用油墨中的着色剂而言，要求其对溶剂有良好的溶解性或分散性，能以高浓度记录，色调好，对光、热、环境中的活性气体(NOx、臭氧等氧化性气体和其他SOx等)坚牢，对水份和药品有良好的牢度，对显像材料具有良好的附着性和难于渗透，油墨的保存性优良，无毒，纯度高，以及能够以廉价得到等。然而，寻找能以高水平满足这些要求的着色剂极难。所以人们迫切希望能有一种特别是具有良好的三原色色调，对光线、湿度和热的牢度好，在具有油墨容纳层的显像材料上印字时对环境中的臭氧等氧化性气体坚牢的着色剂。作为已有的品红染料，一直以来广泛使用的是采用苯酚、萘酚、苯-->胺等作为偶合成分的偶氮染料。色调良好的偶氮染料虽然已知(例如参见专利文献1和2)，但是却存在光牢度差的问题。作为其改良品，最近开发了具有良好色调并提高了光牢度的染料(参见专利文献3)。但是这些专利中已知的染料，无论哪种对于臭氧等氧化性气体的牢度都均极为不足。而且作为青色染料是以酞菁染料和三苯甲烷染料为代表的。被最广泛利用的酞菁染料是以C.I.Direct Blue 86、同87和同199为代表，这些染料与品红和黄色染料相比，虽然具有耐光性优良的特征，但是却被迄今为止常常作为环境问题提出的氧化氮气体和臭氧等氧化性气体而显著变色和退色。迄今为止，虽然有人报道了赋予耐臭氧性的酞菁系染料(参见专利文献4～6)，但是其氧化性气体牢度的改进效果均不充分，人们希望加以进一步改进。另一方面，以Acid Blue 9为代表的三苯甲烷系染料的色调虽然好，但是耐光性和耐臭氧性却十分差。作为黄色染料，一直使用着以Direct Yllow 86和同120为代表的偶氮苯系染料、或Acid Yllow 17之类的吡唑啉-5-酮偶氮染料、吡啶酮偶氮染料等杂环偶氮染料。而且屡屡提出奎酞酮系染料。然而这些过去已知的染料，像奎酞酮染料那样，其色调，特别是吸收光谱的长波侧曲线不拖尾，但是对臭氧和光线却往往不坚牢，而偶氮苯系染料虽然坚牢但是长波侧曲线的拖尾严重等，所以目前的现状是尚缺乏色调和牢度兼备的染料。为了获得颜色再现性优良且坚牢的全色图像，对构成图像的染料有以下要求：三原色各染料应当具有优良的吸收特性，用于实现广泛颜色再现区域的三原色染料的最佳组合，三原色各染料应当有高的牢度，牢度不因染料的相互作用而恶化，三原色染料的牢度应当互相平衡。然而，对于牢度，特别是对于迄今在喷墨印刷中成为大问题的对臭-->氧等氧化性气体的牢度的问题，尚无具有哪种结构或物质性质能够有效地解决臭氧的牢度等这种涉及染料性质的报告，所以目前的现状是有关染料选择的指导性观点尚未出现。此外若要选择兼有光线牢度的染料则更为困难。另一方面，喷墨记录用介质的色料接受层有包含水溶性树脂微粒的。这种色料接受层因含有微粒而获得多孔结构，这样能提高油墨的吸收能力。然而由于是多孔性的，所以存在耐臭氧性问题。为改善耐臭氧性而使用含硫系添加剂的，已经有人报道(例如参见专利文献7～10)，其耐臭氧性与未使用这种添加剂的相比虽然优良，但是未必能满足目前要求的水平。专利文献1：特开平11-209673号公报专利文献2：特登第3020660号公报专利文献3：特开2000-220649号公报专利文献4：特开平3-103484号公报专利文献5：特开平4-39365号公报专利文献6：特开2000-303009号公报专利文献7：特开2002-86904号公报专利文献8：特开2002-36717号公报专利文献9：特开2001-260519号公报专利文献10：特开平7-314882号公报
技术实现思路
本专利技术以解决上述已有的问题达到以下目的为课题。也就是说，本专利技术的目的在于提供一种对臭氧气体的牢度优良的喷墨记录方法。鉴于这种现状，本专利技术人等对耐臭氧性优良的喷墨记录方法进行研究后发现，通过将具有含有含硫化合物的色料接受层的喷墨记录用介质与由过去尚未知道的具有特定氧化电位的染料组成的油墨组加以组合，可以看到耐臭氧性得到意外显著性提高，因而完成了本专利技术。也就是说，本专利技术提供如下技术方案：<1>一种喷墨记录方法，其特征在于使用一种以至少含有一种黄色-->染料的黄色油墨、至少含有一种品红染料的品红油墨和含有至少一种青色染料的青色油墨为最小构成要素且所述品红染料的氧化电位比0.8V(vsSCE)高的喷墨记录用油墨组，在支持体上，在具有含有含硫化合物色料接受层的喷墨记录用介质上形成图像。<2>上述<1>记载的喷墨记录方法，其特征在于所述青色染料的氧化电位比0.8V(vs SCE)还高。<3>上述<1>或<2>记载的喷墨记录方法，其特征在于所述的含硫化合物是选自硫醚系化合物、硫脲系化合物、亚砜系化合物、硫氰酸系化合物、亚磺酸系化合物、二硫化物系化合物和含硫杂环化合物中的一种或两种以上化合物。具体实施方式<喷墨记录用油墨>—染料—本专利技术中可以采用氧化电位比0.8V(vs SCE)高的品红染料。氧化电位越高越好，优选氧化电位高于1.0V(vs SCE)的，更优选高于1.1V(vs SCE)的，特别优选高于1.15V(vs SCE)的，最好是高于1.2V(vs SCE)的。另外，如果将染料与氧化电位比0.8V(vs SCE)高的青色染料并用，可得到灰色平衡，所以是理想的。氧化电位值表示电子从样品向电极移动的容易程度，该值越大(氧化电位越高)电子就越难于从样品向电极移动，换句话说，表示被氧化的困难。就化合物的结构而言，通过导入吸引电子的基团使氧化电位变得更高，通过导入供给电子的基团将使氧化电位变得更低。氧化电位值说明如下，是指化合物在伏安测量法中为阳极时将化合物的电子吸引出来的电位，据认为此数值与该化合物处于基态时的HOMO能量水平近似一致。本专利技术人等对着色图像的臭氧牢度研究后发现，着色图像用化合物的氧化电位与臭氧牢度有关，通过使用氧化电位值比饱和甘汞电极(SCE)更高的化合物，可以改进臭氧牢度。-->利用化合物与臭氧气体的HOMO(最高被占轨道)和LUMO(最低空轨道)之间的关系可以说明着色图像的臭氧牢度得到改进的理由。也就是说，由于被认为是通过着色剂的HOMO与臭氧气体的LUMO之间的反应而将着色剂氧化，其结果使着色图像的臭氧牢度降低，所以要提高臭氧牢度可以通过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种喷墨记录方法，其特征在于使用以至少含有一种黄色染料的黄色油墨、至少含有一种品红染料的品红油墨和至少含有一种青色染料的青色油墨作为最小构成要素且所述的品红染料的氧化电位比0.8V(vsSCE)高的喷墨记录用油墨组，在支持体上，在具有含有含硫化合物的色料接受层的喷墨记录用介质上形成图像。2.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：高岛正伸，永田幸三，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：