含有内部交联的微小树脂颗粒的乳剂及其制造方法和阳离子电镀涂料组合物及涂装物技术

本发明专利技术提供含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油型乳剂的制造方法，该乳剂颗粒内包含内部交联的微小树脂颗粒。该方法包括向油包水型乳剂（Ｙ）中，进一步添加水性介质（Ｄ）而将油包水型乳剂（Ｙ）相转化为水包油型乳剂（Ｚ）的工序，其中所述油包水型乳剂（Ｙ）由具有阳离子性基团或阴离子性基团的树脂（Ａ）、用于中和所述树脂（Ａ）中２０摩尔％～１５０摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱Ｂ、分散于油相中平均粒径为０．０１～０．２μｍ的内部交联的微小树脂颗粒（Ｃ）和水性介质（Ｄ）形成，所形成的水包油型乳剂（Ｚ）的乳剂颗粒内包含微小树脂颗粒，乳剂颗粒的粒径为０．０２～０．３μｍ。

【技术实现步骤摘要】
含有内部交联的微小树脂颗粒的乳剂及其制造方法和阳离子电镀涂料组合物及涂装物
本专利技术涉及含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油(O/W)型乳剂的制造方法、含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂、阳离子电镀涂料组合物及涂装物。
技术介绍
汽车涂装等对被涂物进行的涂装，一般是通过依次涂装电镀涂料、二道漆、末道漆、透明漆，而形成多层涂膜。为了达到提高防锈性、控制粘性等目的，而向这样的涂装工序所使用的涂料中添加内部交联的微小树脂颗粒的技术受到瞩目。含有这样的内部交联的微小树脂颗粒的水性涂料组合物，一般是通过将内部交联的微小树脂颗粒的水分散体和另一方法制造的树脂乳剂混合而制造的。所以，内部交联的微小树脂颗粒作为与涂料中的树脂成分不同的树脂颗粒存在于水性涂料组合物中。对于由这样的水性涂料组合物成膜的涂膜，在涂膜成膜的过程中，内部交联的微小树脂颗粒有可能未充分分散于树脂相中，有时内部交联的微小树脂颗粒所产生的效果得不到充分地发挥。另外，特开平4-279679号公报公开了含有交联树脂颗粒的涂料，但是该涂料中，交联颗粒未必一定包含在乳剂颗粒中，也有包含于其中的可能性。为改善这种问题，考虑到通过使内部交联的微小树脂颗粒存在于水性涂料的树脂乳剂的油相中，从而在成膜过程中，使内部交联的微小树脂颗粒高度分散于涂膜中，更加有效地发挥内部交联的微小树脂颗粒所具有的作用，但是尚未发现使内部交联的微小树脂颗粒准确地存在于乳-->剂颗粒中的方法。本专利技术中，通过确保微小树脂颗粒被乳剂颗粒所包含，而充分发挥交联颗粒产生的效果。另外，阳离子电镀涂料由于其不选择形状的涂装作业性和安全性，而被广泛地用作具有防腐作用的底漆，其中，由于不会从被涂物溶出金属离子，以被涂物自身为阴极进行通电的阳离子电镀涂料逐渐得到普及，代替了阴离子电镀涂料。阳离子电镀涂料由于其自身优异的防锈性，而被广泛地用于像汽车涂装体系那样要求高防锈性、良好的外观和耐碎性的领域，但是，增加被涂装物边缘部位的涂装膜的厚度有困难，所以存在边缘覆盖性差、边缘部位的防锈性差的问题，一直希望对此进行改良。为了提高被涂装物的边缘覆盖性，研究了添加通过颗粒内发生交联反应而得到的内部交联的微小树脂颗粒。通过添加这样的内部交联的微小树脂颗粒，可以控制烘烤时的流动性，从而提高边缘覆盖性和防锈性。但是，将使用这样的内部交联的微小树脂颗粒的阳离子电镀涂料进行涂装时，有时会出现内部交联的微小树脂颗粒未充分分散于未固化的涂膜中的现象。这种情况下，边缘部位的防锈性有可能未充分改善。另外，含有内部交联的微小树脂颗粒，还对阳离子电镀涂料的电镀液稳定性、电镀特性、涂膜的耐水性等不利，并且还存在得到的涂膜平滑性差的问题。
技术实现思路
鉴于上述现状，本专利技术第1方案的目的是提供含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂的制造方法，所述内部交联的微小树脂颗粒包含于乳剂颗粒中。鉴于上述现状，本专利技术第2方案的目的是提供含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂的制造方法，所述乳剂稳定性好且适合用作阳离子电镀涂料。本专利技术第3方案的目的是提供阳离子电镀涂料组合物，其电镀液稳定性、电镀特性和涂膜的耐水性等优异，得到的涂膜的边缘部位的防锈-->性、涂膜的平滑性优异、并可抑制油漫现象。本专利技术第1方案涉及含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂的制造方法，其中乳剂颗粒内包含微小树脂颗粒，乳剂颗粒的平均粒径为0.02～0.3μm；其特征为，该方法包括向W/O型乳剂(Y)中，进一步添加水性介质(D)而将所述W/O型乳剂(Y)相转化为O/W型乳剂(Z)的工序，其中所述W/O型乳剂(Y)由具有阳离子性基团或阴离子性基团的树脂(A)、用于中和所述树脂(A)中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱(B)、分散于油相中平均粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒(C)和水性介质(D)形成。所述W/O型乳剂(Y)优选经过如下工序得到。工序(1-1)：通过把树脂(A)和用于中和所述树脂(A)中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱(B)混合，而中和树脂(A)；工序(1-2)：将所述工序(1-1)得到的中和后的树脂(A)和平均粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒(C)的水分散体(W)混合，形成W/O型乳剂(Y)。所述W/O型乳剂(Y)优选经过如下工序得到。工序(2-1)：将所述平均粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒(C)的水分散体(W)和用于中和所述树脂(A)中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱(B)混合，形成内部交联的微小树脂颗粒的分散体(V)；和工序(2-2)：将所述工序(2-1)得到的分散体(V)和所述树脂(A)混合，形成W/O型乳剂(Y)。本专利技术还涉及特征如下的含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂的制造方法，其中乳剂颗粒内包含微小树脂颗粒，乳剂颗粒的平均粒径为0.02～0.3μm，所述制造方法的特征为，其包括如下工序：由树脂(A)、酸或碱(B)和内部交联的微小树脂颗粒(C)形成油性分散体(X)，其中树脂(A)具有阳离子性基团或阴离子性基团，酸或碱(B)用于中和所述树脂(A)中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团，内部交联的微小树脂颗粒(C)的平均粒径为0.01～0.2μm并分散于油相中；向所述油性分散体(X)中添加水性介质(D)，而形成O/W型乳剂(Z)。所述含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂优选进一步在乳剂-->颗粒中分散或溶解疏水性树脂(H)。所述工序(1-1)中也可以进一步混合疏水性树脂(H)。本专利技术第2方案涉及含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂，该乳剂由具有阳离子性基团的环氧树脂(A-1)、封端异氰酸酯(H-1)和/或三聚氰胺树脂(H-2)以及粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒(C)形成，其特征为，所述内部交联的微小树脂颗粒(C)分散于油相中。在所述含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂中，优选用酸中和所述环氧树脂(A-1)中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团。在所述含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂中，相对于环氧树脂(A-1)，优选含有的所述内部交联的微小树脂颗粒(C)为1质量％～100质量％。在所述含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂中，相对于环氧树脂(A-1)，优选含有的所述封端异氰酸酯(H-1)和/或三聚氰胺树脂(H-2)为10质量％～50质量％。在所述含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂中，优选所述含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂的乳剂粒径为0.02～0.3μm。本专利技术第3方案涉及阳离子电镀涂料组合物，其特征为，该组合物由本专利技术第2方案所述的含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂和颜料分散浆料形成。本专利技术第4方案涉及涂装物，其特征为，该涂装物是通过电镀涂装所述阳离子电镀涂料组合物而得到。附图说明图1是一例表示根据本专利技术的制造方法得到的含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂(Z)的图示。图2是一例表示现有的含有内部交联的微小树脂颗粒的O/W型乳剂的图示。图3是一例表示本专利技术的制造方法所使用的W本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油型乳剂的制造方法，其中乳剂颗粒内包含微小树脂颗粒，乳剂颗粒的平均粒径为０．０２～０．３μｍ，其特征为，该方法包括如下工序，向油包水型乳剂Ｙ中，进一步添加水性介质Ｄ，而将所述油包水型乳剂Ｙ相转化为水包油型乳剂Ｚ，其中所述油包水型乳剂Ｙ由具有阳离子性基团或阴离子性基团的树脂Ａ、用于中和所述树脂Ａ中２０～１５０摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱Ｂ、分散于油相中平均粒径为０．０１～０．２μｍ的内部交联的微小树脂颗粒Ｃ和水性介质Ｄ形成。

【技术特征摘要】
JP 2003-3-25 083552/2003;JP 2003-3-25 083553/20031.含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油型乳剂的制造方法，其中乳剂颗粒内包含微小树脂颗粒，乳剂颗粒的平均粒径为0.02～0.3μm，其特征为，该方法包括如下工序，向油包水型乳剂Y中，进一步添加水性介质D，而将所述油包水型乳剂Y相转化为水包油型乳剂Z，其中所述油包水型乳剂Y由具有阳离子性基团或阴离子性基团的树脂A、用于中和所述树脂A中20～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱B、分散于油相中平均粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒C和水性介质D形成。。2.如权利要求1所述的含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油型乳剂的制造方法，其特征为，所述油包水型乳剂Y通过如下工序得到：工序1-1：通过把树脂A和用于中和所述树脂A中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱B混合，而中和树脂A；工序1-2：将所述工序1-1得到的中和后的树脂A和平均粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒C的水分散体W混合，形成油包水型乳剂Y。3.如权利要求1所述的含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油型乳剂的制造方法，其特征为，所述油包水型乳剂Y通过如下工序得到：工序2-1：将平均粒径为0.01～0.2μm的内部交联的微小树脂颗粒C的水分散体W和用于中和所述树脂A中20摩尔％～150摩尔％的阳离子性基团或阴离子性基团的酸或碱B混合，形成内部交联的微小树脂颗粒的分散体V；和工序2-2：将所述工序2-1得到的分散体V和所述树脂A混合，形成油包水型乳剂Y。4.含有内部交联的微小树脂颗粒的水包油型乳剂的制造方法，其中乳剂颗粒内包含微小树脂颗粒，乳剂颗粒的粒径为0.02～0.3μm，其特征为，该方法包括如下工序，向油性分散体X...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀仁，林泰弘，井上强，村本寿市，
申请(专利权)人：日本油漆株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]