为金属底物使用的不含BADGE的涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种基本上不含ＢＡＤＧＥ的涂料组合物，它包含：ａ）一种聚酯，它基于至少８０重量％的芳香酸单体（基于用来生产这种聚酯的酸单体的总重量计算）；ｂ）一种基于酚类树脂的交联剂；和ｃ）一种有机溶剂或水。本发明专利技术也涉及全部或部份地用本发明专利技术的基本不含ＢＡＤＧＥ的涂料组合物涂布的底物。本发明专利技术还涉及进一步加工用涂料组合物涂布过的底物的方法。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
为金属底物使用的不含BADGE的涂料组合物本专利技术涉及适合施用于金属底物上的、基本上不含双酚A二环氧甘油醚(BADGE)的涂料组合物。它特别适宜涂布金属容器、并且甚至更为适合涂布装食品的金属容器，既可以在容器的外面，也可以在容器的内部表面。本专利技术也涉及全部或部份地用本专利技术基本不含BADGE的涂料组合物涂布的底物。本专利技术进一步涉及进一步加工涂布了这种涂料组合物的底物的方法。用于金属食物容器内部涂布的涂料组合物，必须被批准可与食物直接接触。金属食物容器内表面的涂布的基本功能是防护被包装的产品免受环境的影响，并且当被消费者购买并使用时，能维持它的营养价值、质地、色泽和/或香味。为满足这些要求，涂料中应不含任何可能迁移进入被包装产品的物质。还有，被包装的产品本身可能对容器的涂料内表面和金属表面两者都是很有侵蚀性的，例如由于被包装产品的高度酸性。在容器中的成份不应与金属表面接触。这样，涂料在产品推荐的货架寿命期内应始终保持其完整性。进一步，这种涂料还应有足够的柔韧性，使得金属底物在涂布之后进一步加工成为容器时不会损伤涂布物。大体上，流行的市售用于金属食物容器的涂料组合物已能满足所有这些性能标准。然而，许多流行的市售涂料组合物都含有环氧树脂，后者是由双酚(BPA)和氯代环氧丙烷制造的，结果使产生的涂料中含有一些残余量的双酚A二环氧甘油醚(BADGE)。BPA对于内分泌系统的影响是已知的，并且BADGE可能具有致癌效应。残留在最终涂料中的BADGE的浓度(潜在地可被迁移进入食物中)是由多种因素所决定的，例如所用环氧树脂的类型、涂料组合物、薄膜重量、熟化条件、金属容器的形状和大小，被包装产品的性质和/或一旦装满后金属容器的后续加工等。近来有关BADGE从这类涂料迁移进入食物的研究已经显示即使是残余水平的BADGE也能迁移进入被包装的产物中。含脂肪的产物显示得特别容易受影响。含BADGE的包装产品的消费者可能被曝露于某种量级的BADGE的侵害中。这样，工业界已重新审查在这类涂料中含BADGE材料的使用。结果，已开发出一些基本上不含BADGE的涂料。-->例如，WO 00/55265公开了一种基本上不含BADGE的涂料，它是基于一种中等分子量的聚酯树脂、一种酚醛树脂A和一种溶剂组份。然而按照原有技术的这种涂料组合物导致涂料只具有有限的化学耐受性，使涂料不能承受，例如，酸性物质的侵蚀作用。进一步，这种涂料组合物只具有有限的稳定性并且不适宜用作单组份体系(1K)。本专利技术的目的是提供一种基本上不含BADGE的涂料组合物，它使得到的涂布物具有对化学品更好的耐受力以及对食物中有侵蚀性成份的耐受力。这一目的是通过一种基本上不含双酚A二环氧甘油醚(BADGE)的涂料组合物来达成的，该组合物含有：a)一种聚酯，它基于至少80重量％的芳香酸单体(基于用来生产这种聚酯的酸单体的总重量计算)。b)一种基于酚类的交联剂，和c)一种有机溶剂或水。本专利技术的这种涂料组合物经熟化后，可得到基本上不含BADGE的涂布物，它对化学品以及食物中的侵蚀性成份具有良好的耐受力。一种基本上不含BADGE的涂料组合物，在这里和以后被定义为这样一种涂料组合物，由它得到的涂布物只有低于1毫克的BADGE/公斤包装产品被迁移进入食物中。BADGE迁移进入食物或食物的模拟物，可按照2000年11月发布的编号为9/00的联合王国食物标准机构所描述的方法来测量。优选低于300微克BADGE/公斤包装产品迁移进入食物。更优选低于20微克BADGE/公斤包装产品迁移进入食物。最优选涂料是完全不含BADGE的，从而没有BADGE能存在并迁移进入被包装的食物，从而消费者不会曝露于含有任何BADGE的产品的危害。基本上不含有BADGE的涂料组合物的另外一个优点是，可能导致由它形成的涂布物，只有低于3毫克BPA/公斤包装产物迁移进入被包装的产物。BPA迁移进入食物或食物的模拟物可按照2001年4月发布的、编号为13/01的联合王国食物标准机构所描述的方法来测量。优选这种基本上不含BADGE的涂料组合物，使由它得到的涂布物只有少于300微克BPA/公斤包装产物迁移进入包装产物。更优选本专利技术的涂料组合物，使由它形成的涂布物只有低于50微克/公斤包装产物的BPA迁移进入被包装的产物。最优选这种涂料组合物完全不含BPA，从而没-->有BPA能够存在并迁移进入被包装的产物，并使消费者不会曝露于任何含BPA产物的危害中。本专利技术的基本不含BADGE的涂料组合物的另外的优点是，这种涂料组合物可被用于单组份(1K)体系中，并且这种涂料组合物在贮存时，具有比用原有技术生产的基本上不含BADGE的涂料组合物更增进的稳定性。用本专利技术的这种基本上不含BADGE的涂料组合物，还可以得到更多另外的优点，例如，可以满足相对于，例如，灭菌所需要的条件、涂布物的巴氏杀菌性质、涂布物的柔韧性、用于食品应用方面的批准(按照FDA第175300节或指令90/128/EEC及其修正案)和/或涂料组合物良好粘合性和在底物上的涂布。适宜用于本专利技术基本上不含BADGE涂料组合物的聚酯类，可通过一些本领域中已知的制备聚酯类的方法来制造。制备聚酯类的方法已被描述于，例如，Brock等人所编著的“欧洲涂料手册”(“EuropeanCoating Handbook”)，2000年，Vincentz Verlag出版社，第53-58页。例如，聚酯类可通过多功能团的醇类和多功能团的酸类的/或多功能团的酸酐类之间的酯化反应来生产。用来制备聚酯类的单体的类型可按所需的用途由本领域的技术人员来选择。适宜于本专利技术基本上不含BADGE的涂料组合物的聚酯类，必须基于至少80重量％的芳香酸类和/或芳香酸酐类(基于所用的酸和酸酐单体的总重量计算)。按照本专利技术优选的实施方案，使用了多于90重量％的芳香酸和/或芳香酸酐，优选使用多于95重量％的、更优选使用97至100重量％之间的、还更优选使用99至100重量％之间的、最优选使用100重量％的芳香酸和/或芳香酸酐。在涂料组合物所用聚酯中使用增加数量的芳香酸单体和/或芳香酸酐单体，令人惊奇地给出了这样的涂布物，它具有比基于包含基于较低含量芳香酸单体和/或芳香酸酐单体的涂料组合物的涂布物更高的稳定性。制备聚酯类的多官能团酸类和/或多官能团酸酐类的合适的实例，可包括芳香酸单体和/或芳香酸酐单体，像例如，间苯二甲酸、对苯二甲酸、(对苯二甲酸二甲酯)5，6-丁基间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐或它们的任何组合。除芳香-->酸单体类以外，也可使用其它多官能团的酸单体或多官能团酸单体的组合。多官能团酸单体的实例有己二酸、癸二酸、六氢对苯二甲酸(CHDA)、癸烷二羧酸、二聚的多官能团脂肪酸类、或多官能团的酸酐类，例如四氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、马来酸酐、六氢邻苯二甲酸酐。为制备聚酯类，适宜的多官能团醇类包括，乙二醇、二甘醇、丁二醇(1，4)、己二醇(1，6)、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、三甲基戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、三环本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基本上不含双酚Ａ二环氧甘油醚（ＢＡＤＧＥ）的涂料组合物，它含有：　　　　ａ．　　一种聚酯，它基于至少８０重量％的芳香酸单体（基于用来生产这种聚酯的酸单体的总重量计算）；　　　　ｂ．　　一种基于酚类的交联剂；和　　　　ｃ．　　一种有机溶剂或水。

【技术特征摘要】
EP 2001-7-20 01000310.11.一种基本上不含双酚A二环氧甘油醚(BADGE)的涂料组合物，它含有：a.一种聚酯，它基于至少80重量％的芳香酸单体(基于用来生产这种聚酯的酸单体的总重量计算)；b.一种基于酚类的交联剂；和c.一种有机溶剂或水。2.权利要求1的涂料组合物，其特征为聚酯的玻璃化转变温度(Tg)最多比用这种涂料组合物涂布的底物进一步加工时的温度(Tp)高3℃。3.权利要求1的涂料组合物，其特征为聚酯的玻璃化转变温度(Tg)等于或低于23℃。4.权利要求1-3中任意一项的涂料组合物，其特征为聚酯的分子量(Mw)高于20,000。5.权利要求1-4中任意一项的涂料组合物，其特征为聚酯的分子量(Mw)高于65,000。6.权利要求1-5中任意一...

【专利技术属性】
技术研发人员：A海詹克，LJ莫霍埃克，WJPSM里格伦范，
申请(专利权)人：DSMIP财产有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]