The invention relates to the field of asymmetric synthesis method, and discloses a method for preparing ortho ring like amine compounds, the method comprises the following steps: in the presence of chiral catalysts, formula (1) compounds with hydrogen structure by addition reaction, wherein the chiral catalyst as shown in (2) complexes the structure of the. The present invention also provides the chiral products of the bicyclic diamine compounds prepared by the said method, and the bicyclic bicyclic amines. The method of the invention realizes the selective hydrogenation reduction of the compounds represented by the structure of the hydrogen pair (1), so as to obtain the eight hydrogenated product at low cost, i.e., the bicyclic diamine compounds shown in formula (4).
【技术实现步骤摘要】
邻二环状胺类化合物及其制备方法和手性产品
本专利技术涉及不对称合成方法领域，具体地，涉及一种邻二环状胺类化合物及其制备方法和手性产品。
技术介绍
手性邻二胺类化合物是构成药物和生物活性分子(例如：青霉素、头孢菌素和抗病毒药物奥司他韦，如下式所示)中的结构单元的一类重要化合物。除此之外，手性的邻二胺类化合物更是一类重要的“优势配体”，其可应用于不对称催化反应中。因此高对映选择性的合成手性邻二胺类化合物具有重要的意义。虽然手性邻二胺类化合物的不对称合成有很多报道，但大多数集中在非环的手性邻二胺，而环状的手性二胺类化合物的不对称合成还存在很大的挑战。例如，2,2’-联喹啉类化合物及2,2’-联喹喔啉类化合物的八氢化还原产物(例如，1,1',2,2',3,3',4,4'-八氢-2,2’-联喹啉以及1,1',2,2',3,3',4,4'-八氢-2,2’-联喹喔啉)便是一类邻二环状胺类化合物，其是一类重要的手性二胺配体骨架，而进一步衍生化可方便的构建氮杂卡宾配体。直接催化氢化相应的取代联喹啉和联喹喔啉无疑是制备这类化合物最简单高效的方法。然而目前，该类底物高选择性地不对称催化...
【技术保护点】
一种邻二环状胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述邻二环状胺类化合物为式(4)所示结构的化合物，该方法包括：在手性催化剂存在下，将式(1)所示结构的化合物与氢气进行加成反应，其中，所述手性催化剂为式(2)所示结构的配合物；
【技术特征摘要】
1.一种邻二环状胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述邻二环状胺类化合物为式(4)所示结构的化合物，该方法包括：在手性催化剂存在下，将式(1)所示结构的化合物与氢气进行加成反应，其中，所述手性催化剂为式(2)所示结构的配合物；其中，X'选自CH或N；R1、R2、R3和R4各自独立地为氢、卤素、取代的或未取代的C1-C10的烷基、取代的或未取代的C3-C10的环烷基、取代的或者未取代的芳基或者取代的或未取代的芳苄基，其中，对于取代的烷基、取代的环烷基、取代的芳基和取代的芳苄基中的取代基各自独立地选自氟、氯、溴、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基、羟基和乙酰氨基中的一种或多种；其中，M为金属钌、铑或铱；定义配位基为式(3)，该式(3)所示结构的配位基是由二胺NHR”-连接臂-NHSO2R'形成，其中：R'为C1-C10的烷基、三氟甲基、取代的或未取代的苯基或者取代的或未取代的萘基，R”为H、取代的或未取代的苄基和C1-C10的烷基；对于该取代的苯基和取代的萘基中的取代基各自独立地选自C1-C10的烷基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基和三氟甲基中的一种或多种；L1为取代的或未取代的η6-苯配位基或者取代的或未取代的η5-茂配位基，对于该取代的η6-苯配位基和取代的η5-茂配位基中的取代基各自独立地选自C1-C10的烷基中的一种或多种；X为Cl-、Br-、I-、CH3COO-、NO3-、HSO4-、H2PO4-、OTf-、BF4-、SbF6-、PF6-、NTf2-、取代的或未取代的四芳基硼负离子、取代的或未取代的二芳基磷酸负离子或取代的或未取代的联芳基二酚衍生的磷酸负离子，其中，对于取代的四芳基硼负离子、取代的二芳基磷酸负离子或取代的联芳基二酚衍生的磷酸负离子中的取代基各自独立地选自氟、氯、溴、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基、羟基和乙酰氨基中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的方法，其中，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢、C1-C6的烷基、C3-C8的环烷基、取代的或未取代的芳基或者取代的或未取代的芳苄基，该芳基为苯基、萘基、噻吩基、呋喃基或吡啶基，该芳苄基为苄基或萘苄基，该取代的芳基或芳苄基中的取代基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、氟、氯、溴、甲氧基和三氟甲基中一种或多种；优选地，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢、甲基、甲氧基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、氟、氯、溴。3.根据权利要求1所述的方法，其中，式(1)所示结构的化合物为下式所示的结构中的一种或多种：式(1-1)：X'为CH，R1为H，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-2)：X'为CH，R1为F，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-3)：X'为CH，R1为OMe，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-4)：X'为CH，R1为CH3，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-5)：X'为CH，R1为i-Pr，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-6)：X'为CH，R1为t-Bu，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-7)：X'为CH，R1为H，R2为CH3，R3为H，R4为H；式(1-8)：X'为CH，R1为H，R2为i-Pr，R3为H，R4为H；式(1-9)：X'为CH，R1为H，R2为t-Bu，R3为H，R4为H；式(1-10)：X'为CH，R1为H，R2为Ph，R3为H，R4为H；式(1-11)：X'为CH，R1为H，R2为H，R3为CH3，R4为H；式(1-12)：X'为CH，R1为H，R2为H，R3为i-Pr，R4为H；式(1-13)：X'为CH，R1为H，R2为H，R3为H，R4为CH3；式(1-14)：X'为N，R1为H，R2为H，R3为H，R4为H；式(1-15)：X'为N，R1为CH3，R2为CH3，R3为H，R4为H。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二胺...
【专利技术属性】
技术研发人员：范青华，张建伟，马文鹏，陈飞，何艳梅，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11
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