一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛的制备方法，涉及有机合成技术领域，以1,4‑丁烯二醇为原料，先与酯化试剂经酯化反应制得1,4‑丁烯二醇二乙酯，再经异构化反应制得3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁烯，然后与一氧化碳和氢气经氢甲酰化反应制得2‑甲基‑3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁醛，最后经消除反应制得4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛。本发明专利技术反应操作简单，起始原料价廉易得且转化率高，同时催化剂用量少，从而有效降低合成成本。

A preparation method of 4 acetoxy 2 methyl 2 butene 1 aldehyde

The invention discloses a method for preparing a 4 acetoxy methyl 2 2 1 butene aldehyde, relates to the technical field of organic synthesis, 1,4 butylene glycol as raw materials, and the first esterification reagent was prepared by esterification of 1,4 butylene glycol diethyl by isomerization reaction system 3,4 2 acetoxy 1 butene, and carbon monoxide and hydrogen by the hydroformylation reaction of 2 methyl 3,4 2 acetoxy 1 butyraldehyde, the elimination reaction of 4 acetoxy methyl 2 2 1 butene aldehyde. The reaction process is simple, the starting material is cheap and easy to obtain, the conversion rate is high, and the amount of catalyst is less, so as to effectively reduce the synthetic cost.

【技术实现步骤摘要】
一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法
：本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法。
技术介绍
：维生素A及其衍生物是一类重要的药品，用于治疗夜盲症、眼干燥症、角膜软化症、皮肤干燥症，对人体生长、发育有促进作用。4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛，简称五碳醛，是由BASF公司开发的Wittig反应为特征的C15+C5路线的关键中间体，最早是由丙酮出发合成丙酮醛缩二甲醇，再与乙炔进行乙炔化反应，然后还原三键变为双键得到末端双键的叔醇，再将此醇乙酰氧基化，最后在铜催化下进行重排得到产物。近年来人们一直致力于对4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛合成方法的改进，可以归纳出其中最主要的几种方法：(1)由相应的五碳醇氧化而来；(2)由相应的卤代物直接反应得到；(3)经过以双键重排反应为特征的方法制备；(4)将异戊二烯硝酰化得到4-乙酰氧基-2-甲基-1-硝基-2-丁烯，然后将硝基还原为肟基，再水解得到产物；(5)异戊二烯和过氧乙酸进行选择性单环氧化反应，再用氯化铜进行氯化开环反应得到4-氯-2-甲基-2-丁烯-1-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛的制备方法，其特征在于：以1,4‑丁烯二醇为原料，先与酯化试剂经酯化反应制得1,4‑丁烯二醇二乙酯，再经异构化反应制得3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁烯，然后与一氧化碳和氢气经氢甲酰化反应制得2‑甲基‑3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁醛，最后经消除反应制得4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛。

【技术特征摘要】
1.一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：以1,4-丁烯二醇为原料，先与酯化试剂经酯化反应制得1,4-丁烯二醇二乙酯，再经异构化反应制得3,4-二乙酰氧基-1-丁烯，然后与一氧化碳和氢气经氢甲酰化反应制得2-甲基-3,4-二乙酰氧基-1-丁醛，最后经消除反应制得4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛。2.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述酯化试剂选自乙酸、醋酸酐、乙酰氯中的一种。3.根据权利要求2所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述酯化试剂优选乙酸。4.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述异构化反应的催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸铜中的一种。5.根据权利要求3所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述异构化反应的催化剂优选氯化亚铜。6.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述氢甲酰化反应的催化剂选自氧化铑、乙酰丙酮铑、三(三苯基膦)羰基氢化铑中的一种，反应压力控制在80-105kg，一氧化碳和氢气的体积比为1:1。7.根据权利要求5所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述氢甲酰化反应的催化剂优选三(三苯基膦)羰基氢化铑，反应压力优选100kg。8.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴世林，史志君，刘学，
申请(专利权)人：安徽智新生化有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34