纤维活性的偶氮染料制造技术

技术编号:1644676 阅读:111 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
根据本发明专利技术,提供为式(Ⅰ)化合物的纤维活性染料,其中各取代基的定义如权利要求1,还提供其制备方法以及其对含羟基有机基材的染色或印刷方面的用途。(*该技术在2022年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
纤维活性的偶氮染料本专利技术涉及纤维活性染料、其制备方法以及其对含羟基或含氮有机基材进行染色或印刷方面的用途。DE 3204259公开了具有纤维活性性能的水溶性有色化合物。EP52985公开了活性单偶氮猩红染料。但是,仍然需要具有改进性能的染料。根据本专利技术,提供为式(1)化合物的纤维活性染料:其中:R1是H;未取代的C1-4烷基;取代的C1-4烷基;C1-4烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,R2是H;-SO3H;-COOH;未取代的C1-4烷基;取代的C1-4烷基;C1-4烷氧基;-OH;-CN;-NH2或-NHCH3,R3是H;未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基,R4是H;未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基,R5是H;未取代的C1-4烷基;取代的C1-4烷基;C1-4烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH2或-CH2-CH2-Z,其中Z是可以被碱消去的基团,n、n’和n”彼此独立地表示0或1,前提条件是n+n’+n”的总和总是2或3,氨基三嗪基片断连接到萘环的2或3位上,以及其盐及这种化合物的混合物。-->烷基可以是直链或支链的。对烷基来说,优选的取代基是卤素、-OH、-CN、-NH2或-COOH。在优选的化合物中,氨基三嗪基片断连接到萘环的3位上。优选,R1是H;未取代的C1-2烷基;取代的C1-2烷基或C1-2烷氧基,R2是-SO3H;-COOH;取代的C1-2烷基;-OH;-CN;-NH2或-NHCH3,R3是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R4是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R5是H;未取代的C1-2烷基;取代的C1-2烷基;C1-2烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH2或-CH2-CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,n、n’和n”彼此独立地表示0或1,前提条件是n+n’+n”的总和总是2或3。优选的式(1)化合物具有如下式(Ia):其中:R1是H;未取代的C1-2烷基;取代的C1-2烷基或C1-2烷氧基,R3是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R4是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R5是H;未取代的C1-2烷基;取代的C1-2烷基;C1-2烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH2或-CH2-CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,和其盐以及这种化合物的混合物。-->更优选的式(1)化合物具有如下式(Ib):其中:R3是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R4是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH2或-CH2-CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,和其盐以及这种化合物的混合物。优选,在式(Ib)的化合物中,-SO2Y处于4位或5位。当式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料呈盐的形式时,与磺基相关联的阳离子不是很关键的,可以是纤维活性染料领域中通用的任意的非发色阳离子,条件是相应的盐基本上是水溶性的。这种阳离子的实例是碱金属阳离子,例如钾、锂或钠离子和铵阳离子,例如单、二、三和四甲基铵阳离子或单、二、三和四乙基铵阳离子。所述阳离子可以相同或不同,即,化合物可以呈混合盐的形式。式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或其混合物显示出与其他已知染料优良的相容性。因此,它可以与其他染料形成组合物,这种组合物可以用于对适当的基材染色或印刷。所述其他的染料必须与式(I)、(Ia)和/或(Ib)的化合物或其混合物相容,也就是说,它们必须具有类似的染色或印刷性能,例如不褪色性。因此,本专利技术在其另一方面提供一种含有式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或其混合物的染色或印刷组合物。本专利技术的另一方面,提供一种制备式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或其盐的方法,其包括使式(II)的重氮化化合物-->其中所有的取代基均具有如上定义的含义,与式(III)化合物反应的步骤,其中所有的取代基均具有如上定义的含义。重氮化方法优选在含水介质中进行,温度为0℃-40℃,更优选0℃-25℃,pH为3-9,更优选4-8。式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料可以根据已知的方法,例如通过盐析、过滤和干燥(任选在真空和略微提高的温度下进行干燥)分离。根据反应和/或分离条件,式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料可以以游离酸或者包含例如一种或多种上述阳离子的盐或者混合盐的形式得到。使用通用的方法,可以将式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料由盐或者混合盐的形式转化为游离酸的形式,或者相反。式(III)化合物可以通过如下的缩合反应得到:-->其中X’和X”表示-Cl或-F,所有其他取代基的定义如上所述。化合物(IIIa)、(IIIb)和(IIIc)可通过已知的合成方法从本领域技术人员公知的常见原料得到。式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或其混合物可作为纤维活性染料用于对含羟基或含氮有机基材进行染色或印刷。优选的基材是皮革和纤维质材料,包括天然或人造聚酰胺,和特别是天然或再生纤维素,比如棉花、粘胶和人造棉(spun rayon)。最优选的基材是纺织原料,包括棉花。因此,本专利技术的另一方面,提供式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或其盐或其混合物作为纤维活性染料对含羟基或含氮有机基材进行染色或印刷的用途。染色或印刷可以根据纤维活性染料领域通用的已知方法进行。在优选的染色方法中,浸染法在40℃-100℃,优选50℃-80℃的温度范围内进行。式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或其混合物给出优良的尽染和固色结果,未固色的染料很容易从基材上洗去。在优选的印刷方法中,使用轧染法,例如浸轧-汽蒸、浸轧-焙固、浸轧-烘干、浸轧-堆放回苏、浸轧-卷染和浸轧-卷蒸法。或者,可以使用喷墨法进行印刷。因此,本专利技术的另一方面,提供一种制备喷墨用墨的方法,包括使用式(I)、(Ia)和/或(Ib)的染料或其混合物。由所述纤维活性染料得到的染色品或者印刷品显示出优良的不褪色性。-->使用染料混合物得到的染色品或者印刷品显示出优良的不褪色性能,其可与单独使用式(I)、(Ia)和/或(Ib)的化合物得到的不褪色性能相比。因此,本专利技术的另一方面,提供用式(I)、(Ia)和/或(Ib)的纤维活性染料或式(I)、(Ia)和/或(Ib)的染料混合物染色或者印刷的含羟基或含氮的有机基材。以下实施例举例说明本专利技术。在实施例中,所有的份数和百分数都以重量计,除非有相反的说明,所有的温度均为摄氏度。实施例1使95.8份3-氨基-8-萘酚-4,6-二磺酸(在pH为6.5下溶于200份水中)与55.4份氰尿酰氯在120份冰水中形成的悬浮液在0-10℃和pH=1.5-2.5的条件下缩合。使包含下式(IV)化合物的反应混合物与84.3份1-氨基苯-4-β-硫酸基(sulphato)乙基砜在20-40℃下缩合,pH保持在1.5-4.5。得到式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(1)的化合物:***(1)其中:R↓[1]是H;未取代的C↓[1-4]烷基;取代的C↓[1-4]烷基;C↓[1-4]烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH↓[2]或-NHCH↓[3],R↓[2]是 H;-SO↓[3]H;-COOH;未取代的C↓[1-4]烷基;取代的C↓[1-4]烷基;C↓[1-4]烷氧基;-OH;-CN;-NH↓[2]或-NHCH↓[3],R↓[3]是H;未取代的C↓[1-4]烷基或取代的C↓[1-4]烷基, R↓[4]是H;未取代的C↓[1-4]烷基或取代的C↓[1-4]烷基,R↓[5]是H;未取代的C↓[1-4]烷基;取代的C↓[1-4]烷基;C↓[1-4]烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH↓[2]或-NHCH↓[3] ,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH↓[2]或-CH↓[2]-CH↓[2]-Z,其中Z是能够被碱消去的基团,n、n’和n”彼此独立地表示0或1,前提条件是n+n’+n”的总和总是2或3,氨基三嗪基片断连接到萘 环的2或3位上,和其盐以及其混合物。...

【技术特征摘要】
GB 2001-11-23 0128110.41.式(1)的化合物:其中:R1是H;未取代的C1-4烷基;取代的C1-4烷基;C1-4烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,R2是H;-SO3H;-COOH;未取代的C1-4烷基;取代的C1-4烷基;C1-4烷氧基;-OH;-CN;-NH2或-NHCH3,R3是H;未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基,R4是H;未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基,R5是H;未取代的C1-4烷基;取代的C1-4烷基;C1-4烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH2或-CH2-CH2-Z,其中Z是能够被碱消去的基团,n、n’和n”彼此独立地表示0或1,前提条件是n+n’+n”的总和总是2或3,氨基三嗪基片断连接到萘环的2或3位上,和其盐以及其混合物。2.根据权利要求1的式(I)化合物,其中:R1是H;未取代的C1-2烷基;取代的C1-2烷基或C1-2烷氧基,R2是-SO3H;-COOH;取代的C1-2烷基;-OH;-CN;-NH2或-NHCH3,R3是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R4是H;未取代的C1-2烷基或取代的C1-2烷基,R5是H;未取代的C1-2烷基;取代的C1-2烷基;C1-2烷氧基;-OH;-COOH;-CN;-NH2或-NHCH3,X是-Cl或-F,Y是-CH=CH2或-CH2-CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,n、n’和n”彼此独立地表示0或1,前提条件是n+n’+n”的总和...

【专利技术属性】
技术研发人员:R比特施
申请(专利权)人:克莱里安特财务BVI有限公司
类型:发明
国别省市:GB[英国]

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