不易受表面缺陷影响的涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及含有基于多元醇和多元羧酸的聚酯（Ａ）和添加剂的涂料组合物，其中多元醇含有至少８重量％的乙二醇，添加剂为至少一种根据通式（Ⅰ）和／或（Ⅱ）的叔化合物（Ｂ），其中：Ｙ为Ｎ或Ｐ，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］或Ｒ↑［４］彼此独立地为被取代或未被取代的主链上具有１－５０个碳原子的碳链，其中至少Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］或Ｒ↑［４］之一未被取代并且具有至少８个碳原子，Ｘ↑［－］为卤素离子。本发明专利技术进一步涉及固化所述涂料组合物的方法和通式（Ⅰ）和／或（Ⅱ）化合物的用途以及全部或部分被涂层的基质。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
不易受表面缺陷影响的涂料组合物本专利技术涉及含有基于多元醇和多元羧酸的聚酯(A)和添加剂的涂料组合物。本专利技术进一步涉及固化所述的含有聚酯和添加剂的组合物的方法。本专利技术还涉及全部或部分被涂层的基质。本专利技术涉及该添加剂作为摩擦充电增强剂的用途。由WO 97/30131已知一种含有聚酯和添加剂的组合物。在WO97/30131中描述了一种固化涂料组合物，它含有(液体或微粒状)可固化的成膜树脂材料和流动控制剂。该流动控制剂为可聚合的乙烯基不饱和单体的共聚物。这些乙烯基不饱和单体的实例有丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。加入流动控制剂是为了增强流变性或者控制缩孔现象和减少桔皮现象。上述(甲基)丙烯酸流动控制剂的缺点在于容易引起对涂料环境的污染，从而在之后要被加工的涂层基质上产生某些缺陷。其它几种常见的已知流动添加剂：硅聚合物和氟化聚合物也同样具有上述缺点。这样的缺点使得出现很多不合格的产品而增加了浪费，同时也增大了与涂布处理相关的费用。因此，在使用流动剂时，在不同种类的流动剂之间保持尽可能少的变化是非常重要的，这样可以降低污染的可能性。这样一来使得那些含流动剂涂料组合物的使用者对于使用不是他们所曾经使用过的流动剂非常地犹豫不决。在涂料工业，人们对于使用廉价的成膜材料越来越感兴趣，因为以前的“新”领域趋于成熟，成膜材料趋于在越来越广的目的领域使用而不是仅仅限于某特定的狭窄范围。随着应用领域的这种转变，在价格的设定上也在发生变化，因此需要开发出比以前所用的成膜材料更廉价的换代产品。降低成本的可能解决方式是使用更便宜的多元醇，例如乙二醇。然而，通常大家都知道主要基于乙二醇作为多元醇的聚酯很容易出现缩孔现象、形成鱼眼和针孔。这通常被称作“表面缺陷”。本上下文中的缩孔现象是指在油漆或清漆中形成碗状凹坑。本上下文中的鱼眼是指一种油漆缺陷，表现为粘性油漆流涎为一种可识别的类似于小波纹或者“鱼眼”的图案。本上下文中的针孔表示一种薄-->膜缺陷，其特征为涂层中的小孔状裂缝，其遍及整个涂膜并且通过反射光观察时具有一般的针刺的外观。考虑到对于其中的多元醇含有较高含量的乙二醇的聚酯的要求以及对于没有或者几乎没有缩孔、鱼眼以及针孔的涂层的要求，同时还考虑到涂料体系的用户希望将流动剂的变数保持得尽可能少，必须寻求到一种方法以解决这些具有表面缺陷的聚酯的上述问题。现在已经发现，可以通过下述的涂料组合物来完全或者部分地解决上述问题，该涂料组合物含有基于多元醇和多元羧酸的聚酯(A)和添加剂，其中多元醇含有至少8重量％的乙二醇，并且该添加剂为至少一种根据通式(I)和/或(II)的叔化合物(B)，YR1R2R3    (I)或者(YR1R2R3R4)+X-    (II)其中：Y为N或P，R1、R2、R3或R4彼此独立地为被取代或未被取代的主链上具有1-50个碳原子的碳链，其中至少R1、R2、R3或R4之一未被取代并且具有至少8个碳原子，X-为卤素离子。进一步出人意料地发现，通过加入通式(I)和/或(II)所定义的添加剂B增大了涂料组合物的摩擦充电能力。这使得可以不使用或者使用更少量的其它的摩擦充电增强剂，这从经济的角度考虑是非常有利的。在利用摩擦枪涂布到基质上的常规涂料组合物中都需要加入摩擦充电增强剂。在通过使用这种通式(I)和/或(II)的添加剂以克服表面缺陷问题的同时，也改善了其摩擦充电能力。还出人意料地发现，这种通式(I)和/或(II)的添加剂还具有作为固化催化剂的功能。这种添加剂的存在使得加入单独的固化催化剂变得多余了。制备本专利技术的聚酯可以按照本领域技术人员已知的方法进行，即在适宜的酯化催化剂存在下，使多元醇和多元羧酸或者相应的酸酐发生缩合反应。使用专一性的双官能团单体来制备线性的聚酯。如果加入三官能团或者更多官能团的单体，则形成带支链的聚酯。所需的平均分子量可以通过酸和羟基的转化程度来控制；也就是通过反应持续-->时间和反应条件以及原料混合物中酸基团和羟基的比例来控制。本专利技术的聚酯是基于乙二醇作为多元醇的。乙二醇的含量至少为8重量％。在该限度之上，可以根据需要调节乙二醇在聚酯中的含量。优选以10-22重量％的含量使用乙二醇，更优选为12-20重量％。该含量是基于所制备得到的聚酯计算的，因此在合成过程中掺入聚酯中的一定数量并不包括在该含量之内。根据本专利技术，还可以按照上述的量通过使用聚乙烯对苯二甲酸酯(来自回收的聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)或者“未用过的”PET及其混合物)而(部分)引入乙二醇。除了上述乙二醇之外，还可以存在一种或多种其它的多元醇。适宜的多元醇的官能度至少为2。这些适宜的多元醇所含的碳原子数目并不是特别重要，可以在较宽的范围内变化。然而优选使用含有2-24个碳原子的多元醇。适宜的多元醇的实例有二甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、三甲基戊二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯、三环癸烷二甲醇、环己烷二甲醇、氢化二苯氧基丙烷、三甲氧基丙烷、季戊四醇和/或双酚A双(羟乙基)醚或者它们的任意混合物。优选上述其它多元醇以至少为2重量％的总量存在(根据所制备得到的聚酯计算)。本文中的“总量”是指其它多元醇的总和。更优选的是，一种或多种多元醇选自1，2-丙二醇、二甘醇、聚乙二醇或者聚丙二醇或者它们的任意混合物。适宜的多元羧酸是本领域技术人员众所周知的，其官能度至少为2。适宜的多元羧酸可以含有例如2-36个碳原子。它们可以具有直链或支链结构。其本质上可以是脂肪族或芳族的。这些多元羧酸可以以其功能等价的形式使用。功能等价形式的实例有酸酐和酸的低级烷基酯。本上下文中的“低级烷基”表示至多具有6个碳原子的烷基链。用于制备聚酯的适宜的芳族多元羧酸具有至少为2的官能度。适宜的芳族多元羧酸可以含有例如2-36个碳原子。优选使用含有6-16个碳原子的芳族多元羧酸。芳族多元羧酸的适宜实例例如为邻苯二甲酸、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、偏苯三甲酸、1，8-萘二甲酸以及均苯四酸或者它们相应的酸酐。还可以使用其相应的低级烷基酯。本上下文中的“低级烷基酯”表示通过该羧酸和具有-->至多6个碳原子的醇发生反应而得到的酯。用于制备聚酯的适宜脂肪族多元羧酸具有至少为2的官能度。适宜的脂肪族多元羧酸可以含有例如2-36个碳原子。优选使用含有6-16个碳原子的脂肪族多元羧酸。它们包括例如己二酸、癸二酸和/或六氢对苯二甲酸(CHDA)、癸烷二羧酸和/或二聚脂肪酸、四氢邻苯二甲酸、琥珀酸、马来酸和/或六氢邻苯二甲酸或者它们相应的酸酐。还可以使用其相应的低级烷基酯。本上下文中的“低级烷基酯”表示通过该羧酸和具有至多6个碳原子的醇发生反应而得到的酯。本上下文中的术语“脂肪族”是指包括被取代和未被取代的脂肪族化合物以及被取代或未被取代的脂环族化合物。本上下文中的术语“芳族”是指包括被取代和未被取代的芳族化合物。取代可以用含有杂原子的基团，例如羟基进行。形成聚酯的反应也就是酯化反应可以在存在一种或多种催化剂的条件下发生。适宜的催化剂的实例有二丁基氧化锡、氯化锡、丁基氯化锡二氢氧化物或者四丁氧基钛酸酯。用于本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有基于多元醇和多元羧酸的聚酯（Ａ）和添加剂的涂料组合物，其特征在于，该多元醇含有至少８重量％的乙二醇，并且该添加剂为至少一种根据通式（Ⅰ）和／或（Ⅱ）的叔化合物（Ｂ），ＹＲ↑［１］Ｒ↑［２］Ｒ↑［３］（Ⅰ）或者（ＹＲ↑ ［１］Ｒ↑［２］Ｒ↑［３］Ｒ↑［４］）↑［＋］Ｘ↑［－］（Ⅱ）其中：Ｙ为Ｎ或Ｐ，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］或Ｒ↑［４］彼此独立地为被取代或未被取代的主链上具有１－５０个碳原子的碳链，其中至少Ｒ↑［１］、Ｒ ↑［２］、Ｒ↑［３］或Ｒ↑［４］之一未被取代并且具有至少８个碳原子，Ｘ↑［－］为卤素离子。

【技术特征摘要】
EP 2002-3-29 02076253.0;EP 2003-2-11 03075400.61.含有基于多元醇和多元羧酸的聚酯(A)和添加剂的涂料组合物，其特征在于，该多元醇含有至少8重量％的乙二醇，并且该添加剂为至少一种根据通式(I)和/或(II)的叔化合物(B)，YR1R2R3    (I)或者(YR1R2R3R4)+X-     (II)其中：Y为N或P，R1、R2、R3或R4彼此独立地为被取代或未被取代的主链上具有1-50个碳原子的碳链，其中至少R1、R2、R3或R4之一未被取代并且具有至少8个碳原子，X-为卤素离子。2.根据权利要求1的涂料组合物，其特征在于所述的组合物为粉末涂料组合物。3.根据权利要求1或2的涂料组合物，其特征在于所述的叔化合物B)以占涂料组合物中聚酯含量的0.1-3重量％的量存在。4.根据权利要求1-3中任意一项的涂料组合物，其特征在于乙二醇以10-22重量％的量存在。5.根据权利要求1-4中任意一项的涂料组合物，其特征在于除乙二醇之外，还存在一种或多种选自1，2-丙二醇、二甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇的多元醇或...

【专利技术属性】
技术研发人员：EG贝德，M赫加亚登，MWP巴亚斯，
申请(专利权)人：DSMIP财产有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]