水性黑色油墨组合物及着色体制造技术

本发明专利技术涉及水性黑色油墨组合物，其含有具有耐臭氧性的水溶性黑色用染料（Ａ）及４，４’－二硝基二苯乙烯－２，２’－二磺酸与氨基苯类的缩合化合物（Ｂ）或其还原体（Ｃ）。该油墨组合物适合供喷墨记录用，并显示中性色调及印字浓度高的黑色；再者印刷物在耐臭氧气体性、耐光性、耐湿性及演色性方面优良，作为记录液的保存稳定性亦良好。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水性黑色油墨组合物及着色体
本专利技术涉及喷墨打印机用的水性黑色油墨组合物及由其所形成的着色体。
技术介绍
各种彩色记录法中，作为代表方法的一的通过喷墨打印机记录的方法，是通过产生油墨的小滴，再使其附着于各种被记录材料(纸、薄膜或布帛等)而进行记录的。此种方法由于记录头与被记录材料不接触，故声音的产生少而安静，又由于具有易于小型化及高速化的特点，故近年正快速地普及，今后亦可期待大有发展。先前，作为钢笔或毡尖笔等的墨水及喷墨记录用的油墨，使用将水溶性染料溶解于水性介质中而得到的水性油墨，在这些水溶性油墨中，为防止笔尖或油墨吐出喷嘴被油墨堵塞，一般可添加水溶性有机溶剂。因此，对于这些先前的油墨，要求赋予充分浓度的记录图像、不堵塞笔尖或喷嘴、在被记录材料上的干燥性良好、渗透少及保存稳定性优良等，另外，尤其要求在水中的溶解度高以及在油墨中所添加的水溶性有机溶剂中的溶解度高。再者，对于形成的图像，则要求有耐水性、耐光性、耐臭氧气体性及耐湿性等图像坚牢性。耐臭氧气体性意指对于所谓空气中存在的具有氧化作用的臭氧气体与记录纸中的染料反应，使印刷的图像变(褪)色的现象具有耐性。臭氧气体的外，具有此种作用的氧化性气体虽有例如NOX及SOX等，然而臭氧气体与这些氧化性气体相较，为更能促进喷墨记录图像的变(褪)色现象的原因物质。在为了知晓该耐臭氧气体性程度所进行的加速老化试验中，使用臭氧气体。由于这样的氧化性气体产生的变(褪)色现象为喷墨图像的特征，提高耐臭氧气体性成为更重要的课题。尤-->其，在照相画质喷墨专用纸表面所设置的油墨接受层中，为加速油墨的干燥、以及减少在高画质中的渗透，则多使用采用白色无机颜料等的多孔材料，在此种记录纸上可显著地发现臭氧气体造成的变(褪)色。另外，耐湿性意指对于所谓将着色的被记录材料保存于高湿度环境下时，被记录材料中的染料色素渗透的现象具有耐性。若有染料色素的渗透，尤其在要求如照相色调这样的高精细画质的图像中，由于此种渗透显著地使图像品级降低，因而尽可能减少该渗透现象至为重要。因此，耐湿性与上述耐臭氧气体性同样，是作为喷墨用的色素所要求的重要课题。今后，使用油墨的印刷方法的应用领域应更为扩大，对于供喷墨记录用的油墨组合物及通过其着色的着色体，则更急切地要求耐水性、耐光性、耐湿性及耐臭氧气体性的提升。各种色调的油墨虽然从各种染料调制，然而其中黑色油墨不仅用于文字资料的印刷，亦为供彩色图像用的重要油墨。不过，浓色区与淡色区的色调均为中性、颜色浓度高、而且，光源依存性小、且呈现良好黑色的色素的开发在技术上困难点仍多，虽有许多研究开发正在进行，然而具有充分性能的仍甚稀少。因此，一般是将多个多样性色素混合，形成黑色油墨。混合多个色素制作黑色油墨时，与用单一色素制作油墨时相较，具有因介质造成色调差异，尤其是光或臭氧气体引起色素分解所造成的变色增加等问题。在黑色染料中添加黄至橙色染料的黑色油墨，虽在例如专利文献特公平7-122044号公报、专利第3178200号公报及特开平9-255906号公报中曾被揭示，然而迄今仍未能提供充分地满足市场要求的制品。非专利文献中，“合成染料化学”(小西谦三、黑木宣彦著，槙-->书店出版，昭和40年3月15日)，P.143-145，187-188及“理论制造染料化学”(细田丰著，技报堂(株)出版，昭和38年10月1日)，P.190-193中记载了关于本专利技术中所使用的4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸或其盐与氨基苯类的缩合化合物(B)或其还原体(C)(以下简称为DNSDS-AB缩合化合物)等缩合化合物及将其还原所得到的化合物。共轭系的偶氮化合物虽在例如特开平8-302221号公报、特开平9-12910号公报及专利第2565531号公报等中曾被提出，然而迄今仍无法提供充分满足市场要求的制品。本专利技术的目的，是提供长期保存时稳定，用于得到呈现无色调(色味)的中性灰色至黑色、印刷图像的浓度高、不会因不同介质造成色调变化、且耐湿性、耐光性及耐臭氧气体性优良的黑色记录图像的黑色油墨组合物。
技术实现思路
本专利技术人等为解决上述课题反复专心研究，结果完成本专利技术。亦即，本专利技术涉及：1.水性黑色油墨组合物，其含有具有耐臭氧性的水溶性黑色用染料(A)及4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸或其盐与氨基苯类的缩合化合物(B)或其还原体(C)；2.如上述第1项的水性黑色油墨组合物，其中，该水溶性黑色用染料(A)与4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸或其盐与氨基苯类的缩合化合物(B)或其还原体(C)的配合比例，相对于两者的总量，水溶性黑色色素(A)为50至99.9重量％，上述缩合化合物(B)或其还原体(C)为0.1至50重量％；3.如上述第1或2项的水性黑色油墨组合物，其中，该水溶性黑色用染料(A)在水中于550nm至700nm的范围内具有最大吸收波长；4.如上述第1至3项中任一项的水性黑色油墨组合物，其中，该水溶性黑色用染料(A)是包含至少一种1分子中具有5个以上磺基及-->4个以上偶氮基的水溶性偶氮化合物的黑色用染料；5.如上述第1至4项中任一项的水性黑色油墨组合物，其中，该水溶性黑色用染料(A)是含有选自由下列通式(3)表示的偶氮化合物和下列通式(4)表示的偶氮化合物组成的组中的至少一种的黑色用染料，式(3)中，A及B各自独立地表示可被取代的苯基或萘基，且A或B的各个成分中分别含有至少1个以上的磺基；a及b分别表示单键；键a的键合位置为2位或3位，键b的键合位置为6位或7位；X及Y的一表示羟基，另一个表示氨基；1表示1或2；m及n各自独立地表示0或1；分子内所含的磺基及羧基的平衡离子为氢离子、碱金属离子、有机胺的阳离子或铵离子；式(4)中，R6至R11表示取代基；c及d分别表示单键；键c的取代位置为10位或11位，键d的取代位置为14位或15位；o及p为0或1，q为1或2；分子内所含的磺基及羧基的平衡离子为氢离子、-->碱金属离子、有机胺的阳离子或铵离子；6.如上述第1至5项中任一项的水性黑色油墨组合物，其中，通式(3)中，A及B的取代基为卤素原子；羟基；氨基；羧基；磺酸基；硝基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷氧基；酰基；苯基；脲基；被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷基；被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷氧基；被可以由羧基或磺基取代的苯基、(C1-C4)烷基或酰基取代的氨基；通式(4)中R6至R8为氢原子；卤素原子；氰基；羟基；氨基；羧基；磺基；可被(C1-C4)烷基或苯基取代的氨磺酰基；磷酸基；硝基；酰基；苯基；脲基；可被羟基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；可被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷氧基；被苯基取代的氨基(苯基可再被羧基或磺基取代)；或被烷基或酰基取代的氨基；R9为氢原子；可被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷基；或可被氨基、烷基、烷氧基、羧基或磺基取代的苯基；R10及R11为氢原子；磺基；乙酰氨基；可被羟基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；或可被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷氧基；7.如上本文档来自技高网...

【技术保护点】
水性黑色油墨组合物，其含有具有耐臭氧性的水溶性黑色用染料（Ａ）及４，４’－二硝基二苯乙烯－２，２’－二磺酸或其盐与氨基苯类的缩合化合物（Ｂ）或其还原体（Ｃ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2003-3-5 058083/2003;JP 2003-7-2 270309/2003;JP1.水性黑色油墨组合物，其含有具有耐臭氧性的水溶性黑色用染料(A)及4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸或其盐与氨基苯类的缩合化合物(B)或其还原体(C)。2.如权利要求1的水性黑色油墨组合物，其中，水溶性黑色用染料(A)与4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸或其盐与氨基苯类的缩合化合物(B)或其还原体(C)的配合比例，相对于两者的总量，水溶性黑色用染料(A)为50至99.9重量％，上述缩合化合物(B)或其还原体(C)为0.1至50重量％。3.如权利要求1或2的水性黑色油墨组合物，其中，水溶性黑色用染料(A)在水中于550nm至700nm的范围内具有最大吸收波长。4.如权利要求1至3中任一项的水性黑色油墨组合物，其中，水溶性黑色用染料(A)为含有至少一种1分子中具有5个以上磺基及4个以上偶氮基的水溶性偶氮化合物的黑色用染料。5.如权利要求1至4中任一项的水性黑色油墨组合物，其中，水溶性黑色用染料(A)为含有选自下列通式(3)表示的偶氮化合物：(式(3)中，A及B各自独立地表示可被取代的苯基或萘基，且A或B的各个成分中分别含有至少1个以上的磺基；a及b分别表示单键；键a的键合位置为2位或3位，键b的键合位置为6位或7位；X及Y的一者表示羟基，另一者表示氨基；1表示1或2；m及n各自独立地表示0或1；分子内所含的磺基及羧基的平衡离子为氢离子、碱金属离子、有机胺的阳离子或铵离子)及下列通式(4)表示的偶氮化合物：(式(4)中，R6至R11表示取代基；c及d分别表示单键；键c的取代位置为10位或11位，键d的取代位置为14位或15位；o及p为0或1，q为1或2；分子内所含的磺基及羧基的平衡离子为氢离子、碱金属离子、有机胺的阳离子或铵离子)组成的组中的至少一种的黑色用染料。6.如权利要求1至5中任一项的水性黑色油墨组合物，其中，式(3)中，A及B的取代基为卤素原子；羟基；氨基；羧基；磺基；硝基；(C1-C4)烷基；(C1-C4)烷氧基；酰基；苯基；脲基；被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷基；被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷氧基；被苯基、(C1-C4)烷基或酰基取代的氨基(这些氨基上的取代基可进一步被羧基或磺基取代)；式(4)中R6至R8为氢原子；卤素原子；氰基；羟基；氨基；羧基；磺基；可被(C1-C4)烷基或苯基取代的氨磺酰基；磷酸基；硝基；酰基；苯基；脲基；可被羟基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；可被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷氧基；被苯基取代的氨基(苯基可进一步被羧基或磺基取代)；被烷基或酰基取代的氨基；R9为氢原子；可被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷基；或可被氨基、烷基、烷氧基、羧基或磺基取代的苯基；R10及R11为氢原子；磺基；乙酰氨基；可被羟基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；或可被羟基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1-C4)烷氧基。7.如权利要求5或6的水性黑色油墨组合物，其中，含有权利要求5中所述的式(3)表示的偶氮化合物及式(4)表示的偶氮化合物作为水溶性黑色用染料(A)。8.如权利要求7的水性黑色油墨组合物，其中，权...

【专利技术属性】
技术研发人员：大野博昭，山口徹，松井贵彦，米田孝，川井田芳明，白崎康夫，长崎和信，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]