油墨及层压片材制造技术

油墨，该油墨含有　　　　平均厚度为０．０１～０．１μｍ、平均粒径５～２５μｍ的金属薄膜细片，以及　　　　具有选自羧基、磷酸基、磺酸基及这些的金属盐以及氨基的一种以上的粘合树脂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及油墨及层压片材。
技术介绍
此前，成型构件，一般采用注射成型等成型后，从装饰性、表面保护的观点考虑，实施喷涂后通过烧结使其交联的方法进行涂敷。然而，从对挥发性有机溶剂的排放的作业环境保护、外部环境保护的观点考虑，谋求使用无溶剂化的粉末涂料。同时，使着色片材与成型性树脂加以层压形成整体的成型方法己作了介绍。特别是作为高亮度的具有镜面状金属光泽的层压片材，已知有蒸镀铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及聚丙烯膜等干层压的层压片材。另外，特开平5-111991号公报公开了具有鳞片状的且表面含平滑铝粒子的丙烯酸酯类乳胶的干燥固化被膜层的层压片材。这些片材，在当初把具有高亮度的镜面状金属光泽作为平面。然而，由于蒸镀面无充分的延展性以及油墨层作为表面层，真空成型或模具内(インモ一ルド)成型等实施成型加工时，成型后产生光泽不匀、光泽下降等，镜面状金属光泽相对于成型加工不充分。另外，特开2002-46230号公报提出采用具有金属薄膜细片分散在粘合树脂清漆中的油墨被膜的层压片材。如采用该法，延展性及光泽不匀可得到某种程度改善。然而，上述层压片材，对成型加工来说，即使表观光泽得到保持，但所用的高亮度油墨中的粘合树脂不具有羧基等官能团。因此，由于非常薄的鳞片状金属薄膜细片与粘合树脂之间的粘合性不充分，在粘合树脂与金属薄膜细片的界面容易发生剥离，结果是油墨层具有容易引起凝聚、剥离的缺点。因此，一般为了提高粘合树脂与颜料表面的粘合性，进行对颜料表面实施硅烷偶合处理，或把含有羧酸、氨基等极性官能团的低分子材料所构成的粘合性提高剂配合在油墨中，但仍不充分。所以，在本专利技术中，作为第一课题是提供油墨，是印刷面具有高亮度的镜面状金属光泽，金属薄膜细片与粘合树脂之间粘合性高的油墨。作为第二课题是提供层压片材，是具有该高亮度性油墨被膜层的高亮度的镜面状金属光泽，并且成型加工的光泽降低少的具有良好的加工性(延展性)的层压片材。
技术实现思路
本专利技术的油墨，含有平均厚度为0.01～0.1μm、平均粒径5～25μm的金属薄膜细片，以及具有选自羧基、磷酸基、磺酸基及这些的金属盐以及氨基中的一种以上的粘合树脂。本专利技术的层压片材，其特征在于，在多层层压的至少2张成型用合成树脂薄膜的任何一个层压界面上，含有具有镜面状金属光泽的装饰层，该装饰层以油墨所构成的油墨被膜所形成，该被膜厚度为0.05～2.0μm，其中所述油墨含有平均厚度为0.01～0.1μm、平均粒径5～25μm的金属薄膜细片，以及具有选自羧基、磷酸基、磺酸基及这些的金属盐以及氨基的一种以上的粘合树脂。按照上述本专利技术，提供一种对印刷面赋予高亮度的镜面状金属光泽，在金属薄膜细片与粘接树脂之间的粘合性高的高亮度油墨，以及成型时具有必要的延展性的层压片材。具体实施例方式本专利技术涉及对印刷面赋予高亮度的镜面状金属光泽的高亮度油墨，以及采用该油墨的具有高亮度的镜面状金属光泽的层压片材，特别是涉及汽车相关构件、建构件、家电用品等不用外部装饰的成型用的层压片材。为了解决上述课题进行悉心探讨的结果发现，在具有金属薄膜细片与粘合树脂的高亮度油墨中，通过同时采用特定形状的金属薄膜细片及具有特定官能团的粘合树脂，金属薄膜细片与粘合树脂之间的粘合性格外提高。另外，具有该高亮度油墨被膜层的层压片材，具有高亮度的镜面状金属光泽，同时具有优良的延展性，解决了上述课题，完成本专利技术。1.油墨本专利技术的油墨，是金属薄膜细片分散在粘合树脂清漆中而呈现高亮度的镜面状金属光泽的高亮度油墨。金属薄膜细片相对于油墨中不挥发成分的含量处于10～60质量％的范围是优选的，20～45质量％的范围是更优选的。通常，金属制油墨中使用金属粉，但在使用金属薄膜细片时，在该油墨印刷或涂布时，金属薄膜细片相对于被涂物表面的平行方向配置的结果，是可以得到采用原来的金属粉得不到的高亮度的镜面状金属光泽。(金属薄膜细片)作为本专利技术的高亮度油墨中使用的金属薄膜细片的金属，可以使用铝、金、银、铜、黄铜、钛、铬、镍、镍铬、不锈钢等。作为金属制成薄膜的方法，当为铝等熔点低的金属时用蒸镀法，当为金、银、铜等有延展性时用延展法，当为熔点高而无延展性时用贱射法等。其中，使用从金属蒸镀薄膜得到的金属薄膜细片是优选的。金属薄膜的厚度为0.01～0.1μm的范围，优选0.02～0.08μm，更优选0.02～0.045μm。油墨中分散的金属薄膜细片的平均粒径为5～25μm的范围，优选10～15μm。当平均粒径低于5μm时，涂膜的光泽变得不充分，当大于25μm时，因金属薄膜细片难以定向，故光泽降低。另外，当油墨采用照相凹版方式或丝网印刷方式进行印刷或涂布时，则成为版堵塞的原因。下面对金属薄膜细片的制作方法，以特别优选的蒸镀法为例进行说明。作为蒸镀金属的支持体膜，可以使用聚烯烃膜或聚酯膜等。首先，在支持体膜上通过涂布设置剥离层后，在剥离层上蒸镀金属使达到规定的厚度。在蒸镀膜面上涂布用于防止氧化的顶涂层。剥离层及顶涂层形成用的涂布剂可以使用同一种材料。剥离层或顶涂层中使用的树脂，未作特别限定。例如，具体的可以举出纤维素衍生物、丙烯酸树脂、乙烯类树脂、聚酰胺、聚酯、EVA树脂、氯化聚丙烯、氯化EVA树脂、石油类树脂等。另外，作为溶剂，可以使用甲苯、二甲苯等芳香烃；正己烷、环己烷等脂肪族或脂环式烃；醋酸乙酯、醋酸丙酯等酯类；甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；丙酮、甲乙酮等酮类；乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚等亚烷基二醇单烷基醚等。把上述金属蒸镀膜浸渍在溶解了剥离层及顶涂层的溶剂中，进行搅拌，把金属蒸镀膜从支持体膜上剥离。然后，对其搅拌使金属薄膜细片的平均粒径为约5～25μm，优选10～15μm，过滤、干燥。溶剂除了能溶解剥离层或顶涂层中使用的树脂以外，未作特别限定。为了提高金属薄膜细片在油墨中的分散性，经过表面处理的是优选的。作为表面处理剂，可以举出硬脂酸、油酸、棕榈酸等有机酸；甲基甲硅烷基异氰酸酯、硝基纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素等纤维素衍生物。(粘合树脂)作为粘合树脂，可以采用具有羧基、磷酸基、磺酸基及这些的金属盐以及氨基的一种以上基团的树脂。树脂中的这些基团为50～500mmol/kg左右，更优选50～250mmol/kg。具体的说，例如在涂料用丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯树脂、聚烯烃树脂、氯化聚烯烃树脂、乙烯-丙烯酸树脂等聚合类树脂聚合时，采用(甲基)丙烯酸或马来酸酐、富马酸及/或其盐、(甲基)丙烯酰氧基乙基羰基钠盐、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等作为共聚合成分；或者，在涂料用聚氨酯树脂(酰胺改性、脲改性、环氧改性的树脂也可以)等缩合类树脂缩合时，多元醇成分、聚羧酸成分的一部分采用2，2-二羟甲基丙酸、具有磺酸基的酞酸、二乙醇氨基乙基磷酸或其盐作为缩聚成分；石油类树脂、环氧树脂、纤维素衍生物树脂等用氯乙酸、溴乙酸、浓硫酸等改性的树脂等可优选使用。其中，具有羧基或磺酸基的尿烷树脂、具有羧基或磺酸基的氯乙烯-醋酸乙烯树脂、具有羧基或磺酸基的丙烯酸树脂等是特别优选的。另外，在成型工序中，为了充分延展装饰层，作为粘合树脂，采用软化点比成型用合成树脂薄膜软化点低的树脂是优选的。其差在20℃以上是更优选的。通过采用这些粘合树脂，可以本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：福田昌宣，神山达哉，高桥润，矢野健吉，
申请(专利权)人：大日本油墨化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：