可固化组合物及其固化膜制造技术

本发明专利技术公开了一种可固化组合物，包含：（Ａ）通过使至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑或铈的元素的氧化物颗粒键合到具有可聚合不饱和基团和可水解甲硅烷基团的有机化合物而制得的反应性颗粒，（Ｂ）具有两个或更多个可聚合不饱和基团的可聚合有机化合物，和（Ｃ）除了组分（Ｂ）以外的双封端反应性聚硅氧烷。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可固化组合物，更具体地涉及一种呈现优异可涂布性且能够形成涂层(膜)的可固化组合物，所形成的涂层具有高硬度、优良的抗刮伤性以及优异的透明度，并且取决于该组合物，不会造成提供滑动特性的组分渗出，而且可以在各种基材表面上呈现优良、稳定的表面滑动特性。本专利技术还涉及一种由所述可固化组合物制成的固化膜。
技术介绍
近些年，人们迫切希望开发一种呈现优异可涂布性的可固化组合物作为保护涂层材料以防止损伤(刮伤)或污染，或作为涂层材料用于在各种基材，例如塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、蜜胺树脂、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯树脂等)、金属、木材、纸张、玻璃和石板表面上的抗反射膜，而且该可固化组合物能够在这些基材的表面上形成具有优异的硬度、抗刮伤性、耐磨性、表面滑动特性、低卷曲性、粘合、透明度、耐化学性和外观的固化膜。各种组合物已被建议来满足这种需求。然而仍没有得到这种可固化组合物，它呈现优异的可涂布性，并且能够形成呈现高硬度、优良的抗刮伤性、优异的透明度和优异的表面滑动特性，而且这些性能随时间流逝仍可以保持的固化膜。作为一种提供表面滑动特性的方法，专利文件1公开了一种包含双酚A二缩水甘油醚聚合物的丙烯酸酯、双季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、光聚合引发剂、无机颗粒和末端反应性聚二甲基硅氧烷的可光固化树脂组合物，以用作可光固化涂层材料。虽然这种组合物的固化产品在表面滑动特性上表现出某种改善，但是这些产品的表面滑动特性随时间流逝会明显改变，并且可能造成提供滑动特性的组分渗出。它们的硬度和抗刮伤性未必令人满意。专利文件1日本专利申请公开号No.11-124514本专利技术要解决的问题本专利技术的目的是提供一种呈现优异可涂布性且能够形成涂层(膜)的可固化组合物，所形成的涂层具有高硬度、优良的抗刮伤性以及优异的透明度，并且取决于该组合物，不会造成提供滑动特性的组分渗出，而且可以在各种基材表面上呈现优良、稳定的表面滑动特性。本专利技术还提供一种由该可固化组合物制成的固化膜。解决问题的手段作为实现以上目的的扩展性研究结果，本专利技术人已发现通过使用可固化组合物，可以生成满足以上所有特性的固化膜，该组合物包含(A)反应性颗粒，通过使特定元素的氧化物颗粒与具有特定有机基团的有机化合物反应制得，(B)具有两个或更多个可聚合不饱和基团的有机化合物和(C)具有可聚合基团的双封端反应性聚硅氧烷化合物。该发现使本专利技术得以完成。具体地说，本专利技术提供了一种可固化组合物，该组合物包含(A)反应性颗粒(以下有时称为“反应性颗粒(A)”)，它通过使(A1)至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑或铈的元素的氧化物颗粒与(A2)分子中具有可聚合不饱和基团和可水解甲硅烷基的有机化合物反应制得，(B)具有两个或更多个可聚合不饱和基团的有机化合物(以下有时称为“可聚合有机化合物(B)”)，和(C)除组分(B)以外的双封端反应性聚硅氧烷化合物(以下有时称为“双封端反应性聚硅氧烷化合物(C)”)。本专利技术还提供了一种由所述可固化组合物制得的固化膜。本专利技术的优选实施方案用在本专利技术中的反应性颗粒(A)可以通过使(A1)至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑或铈的元素的氧化物颗粒与(A2)分子中含有可聚合不饱和基团和可水解甲硅烷基的有机化合物反应得到。为了由可固化组合物得到无色的固化膜，用于制备反应性颗粒(A)的氧化物颗粒(A1)应该是至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑或铈的元素的氧化物颗粒(A1)。作为这些氧化物颗粒(A1)的实例，可以给出硅石、钒土、氧化锆、氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物(ITO)、氧化锑和氧化铈颗粒。在这些颗粒中，考虑到高硬度，优选硅石、钒土、氧化锆和氧化锑。这些颗粒可以单独使用或两种或多种结合使用。优选以粉末或溶剂分散溶胶形式使用氧化物颗粒(A1)。如果以溶剂分散溶胶形式使用氧化物颗粒，那么考虑到与其它组分的互溶性和分散性，优选有机溶剂作为分散介质。这种有机溶剂的实例包括醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和辛醇；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮和环己酮；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单乙醚乙酸酯；醚，例如乙二醇单甲醚和二乙二醇单丁醚；芳烃，例如苯、甲苯和二甲苯；和酰胺，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。其中优选甲醇、异丙醇、丁醇、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯和二甲苯。氧化物颗粒(A1)的数均颗粒直径优选是从0.001μm到2μm，更优选从0.003μm到1μm，特别优选从0.005μm到0.5μm。如果该数均颗粒直径大于2μm，那么所得固化膜的透明度和膜的表面状态往往受损。为改善颗粒的分散性，可以添加各种类型的表面活性剂和胺。在氧化硅颗粒中，给出的作为硅石颗粒商品的实例是可用的MethanolSilica Sol、IPA-ST、MEK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC-ST、ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-O、ST-50和ST-OL硅胶(所有这些由Nissan Chemical Industries Ltd.生产)。作为粉状硅石，可以给出产品AEROSIL 130、AEROSIL 300、AEROSIL 380、AEROSIL TT600、AEROSIL OX50(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产)，Sildex H31、H32、H51、H52、H121、H122(由Asahi Glass Co.，Ltd.生产)，E220A、E220(由Tosoh Silica Corp.生产)，SILYSIA470(由Fuji Silysia Chemical Ltd.生产)和SG Flake(由Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.生产)。给出的作为钒土水分散产品的商品是Alumina Sol-100，-200，-520(由Nissan Chemical Industries，Ltd.生产)；作为钒土的异丙醇分散产品是AS-1501(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.生产)；作为钒土的甲苯分散产品是AS-150T(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.生产)；作为氧化锆的甲苯分散产品是HXU-110JC(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.生产)；作为锑酸锌粉末的水分散产品是CELNAX(由Nissan ChemicalIndustries，Ltd.生产)；作为钒土、氧化钛、氧化锡、氧化铟、氧化锌等的粉末和溶剂分散产品是Nano Tek(由C.I.Kasei Co.，Ltd.生产)；作为锑掺杂氧化锡的水分散溶胶是SN-100D(由Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.生产)；作为ITO粉末是由Mitsubishi Materials Corp.生产的产品；和作为氧化铈的水分散液是Needlar(Taki Chemical Co.，Ltd.生产)。氧化物颗粒(A1)的形状可以是球形、中空、多孔、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化组合物，包含：（Ａ）颗粒，所述颗粒以下称为反应性颗粒，它通过使（Ａ１）至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑或铈的元素的氧化物颗粒与（Ａ２）分子中具有可聚合不饱和基团和可水解甲硅烷基团的有机化合物反应制得，（Ｂ）具有两个或更多个可聚合不饱和基团的可聚合有机化合物，和（Ｃ）除了两端基上具有可聚合基团的组分（Ｂ）以外的双封端反应性聚硅氧烷。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：上田次郎，筱原宣康，西脇功，田边隆喜，约翰爱德蒙德索特维尔，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，JSR日本合成橡胶株式会社，日本精涂层株式会社，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]