本发明专利技术涉及一种含水聚合物分散体，它可以由包括以下组分的单体混合物（按重量）获得：ａ）１００份的至少一种不含离子基的烯属不饱和单体；ｂ）０．５～１５份的至少一种载有至少一个羧基和／或羧酸酐官能团的烯属不饱和单体；ｃ）至少一种载有至少一个选自磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯的第二官能团的烯属不饱和单体，该单体以ｃ／（ｂ＋ｃ）比值范围为０．０５～０．４的量存在；ｄ）０～２份的至少一种载有至少一个烷氧基硅烷官能团的烯属不饱和单体；ｅ）０～５份的至少一种载有至少一个活性羰基官能团官或其它与醛官能团反应的官能团如脲基衍生物、吗啉、咪唑啉、噁唑烷、氮丙啶、或胺官官能团的烯属不饱和单体；ｆ）０～１０份、优选２～８份的至少一种载有至少一个选自羟基和伯或仲胺的官能团或载有此类官能团的前体基团的烯属不饱和单体。本发明专利技术还涉及一种包括所述分散体的涂料组合物的制备方法及其在金属或塑料基材上形成涂层的用途，尤其是用于金属的防腐蚀涂层。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制备金属或塑料基材的疏水性涂料的聚合物含水分散体，该聚合物优选的是苯乙烯-丙烯酸型的聚合物，该基材通过隔离作用来保护；所述涂料以持久的粘性为特征对于腐蚀剂的扩散形成一种屏障因而防止化学和/或机械的侵蚀，其制剂显示出令人满意的稳定性。关于使用挥发性有机溶剂和有关生产通常的环保涂料方面已有越来越多的限制性规定，由此导致基于含水聚合物分散体的涂料组合物的使用不断增加。此外，基材的保护，根据金属或塑料的变化，需要使用基于分散体的涂料，这种涂料尤其在粘合性、耐化学性和耐机械性方面能显示出优异的兼顾性，更具体地说，在金属涂层情况下，具有高耐腐蚀性。在现有技术中，更具体说，在含水聚合物分散体领域，用于保护金属基材的含水涂料的几种溶液是已知的。然而，这些涂料没有达到本专利技术想要的兼顾性能。EP 221 498公开了借助于引入可共聚的磷酸烷基酯共聚单体，在防腐蚀涂料中使用的含水聚合物分散体可以有或没有低含量的表面活性剂。所述分散体不含有特定的官能单体，例如那些为达到本专利技术令人满意的兼顾特性的单体，尤其是在颜料分散性或粘合性方面。最后，EP 1 193 298公开了用于有光泽的防腐涂料存在强酸单体的含水聚合物分散体，所述强酸占大于45重量％的酸总量。然而，获得的涂料并不合适，尤其是有关耐盐水喷雾性和涂料配方的稳定性方面。然而，现有技术的这些文献没有提供满意的方案来解决这样的保护问题，即没有提出用着色或无色素涂料来保护各种金属和塑料的基材，同时在涂料配方稳定性，尤其是颜料分散体的稳定性，对机械和/或化学防护的阻隔作用和粘合性方面显示出优异的兼顾性能。本专利技术克服了现有技术中的涂料不足和缺点，本专利技术的核心内容是提供一种涂料用含水聚合物分散体，特别是用于对金属和塑料基材的机械和/或化学防护，在使用时具有良好的性能兼顾性。因此，本专利技术特定的含水聚合物分散体特别适合于制备疏水性着色或无色素涂料，该涂料用于机械和/或化学防护，满意地符合下列需要和要求-对水和腐蚀剂的良好阻隔作用；-对试剂如酸和碱、植物或矿物油和脂肪、包括燃料和有机溶剂的良好耐化学性；-以硬度/柔韧性的良好兼顾为特征的良好机械性能分布；-对各种基材的良好粘结性，特别是对金属的粘结性，在曝露于恶劣条件后，尤其是曝露在潮湿和腐蚀环境中，所述粘结性使它们得到持久的保护；-在施涂于金属基材情况下，具有防锈作用；-和，最后，当配制涂布时具有良好的配方稳定性。本专利技术的第一个主题是单体和其它有关化合物的成分和比例为特定的含水聚合物分散体。该分散体在成膜阶段根据其组成是可交联的。本专利技术的第二个主题是制备所述分散体的方法。本专利技术的另一个主题是包括至少一种根据本专利技术含水聚合物分散体的涂料组合物。本专利技术的另外一个主题是所述分散体在保护金属和/或塑料基材的涂料组合物中的用途。最后，本专利技术的最后一个主题是由至少一种根据本专利技术定义的涂料组合物涂布的此类基材。本专利技术的第一个主题是含水聚合物分散体，它可以由包括以下组分的单体混合物(按重量)而获得a)100份的至少一种不含离子基的烯属不饱和单体；b)0.5～15，优选1～10，更优选2～8和还有更优选2～7份的至少一种载有至少一个羧基和/或羧酸酐官能团的烯属不饱和单体；c)至少一种载有至少一个选自磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯的第二官能度的烯属不饱和单体，该单体以c/(b+c)比值为0.05～0.4、优选0.1～0.4和更优选0.1～0.25之间变化的量存在；d)0～2、优选0.05～1.5份的至少一种烯属不饱和单体，该单体载有至少一个烷氧基硅烷官能团；e)0～5份的至少一种烯属不饱和单体，该单体载有至少一个活性羰基羰基官能团，或与醛官能团反应的其它官能团，如脲基衍生物、吗啉、咪唑啉、噁唑烷、氮丙啶、或胺官能团；f)0～10、优选2～8份的至少一种烯属不饱和单体，该单体载有至少一个选自羟基和伯或仲胺的官能团或载有此类官能团的前体基团。不包含离子基的烯属不饱和单体类型a)一般是选自具有疏水性的单体，更具体地选自苯乙烯及其衍生物，包括乙烯基甲苯(邻-，间-或对-)，α-甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，对丁基苯乙烯和对癸基苯乙烯；C1～C18醇(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈；和乙烯酯，例如叔羧酸的那些酯。它们优选的是选自苯乙烯及其衍生物；(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸丁酯，尤其是(甲基)丙烯酸正、异、叔丁基酯；丙烯酸2-乙基己基酯；和丙烯腈。可提到的载有至少一个羧基和/或羧酸酐官能团的烯属不饱和单体类型b)的实例(甲基)丙烯酸，衣康酸，富马酸，马来酸，巴豆酸，异巴豆酸和乙烯基苯甲酸，和优选(甲基)丙烯酸，马来酸，富马酸和衣康酸及它们的酸酐。载有至少一个第二官能度的烯属不饱和单体类型c)可以选自下列官能团的载体，该官能团是是一种根据下面通式的磷酸酯型官能团 或膦酸酯型 或亚膦酸酯型 其中-R是有机基，包括烯属不饱和基团，它可以是(甲基)丙烯酸、乙烯基或烯丙基。所述有机基R在其结构中另外包括聚烷氧基化链，包含选自氧化乙烯(OE)和/或氧化丙烯(OP)的烷氧基单元，优选氧化乙烯(OE)，和烷氧基单元数范围为1～30，优选1～10；-R1和R2是H或C1-C2烷基；和-K1+和K2+是H+或单价碱土金属阳离子，n和m各自等于0、1或2，以致使n+m＝2。类型c)的单体更具体的可以选自载有端磷酸酯基的烷基和烷氧基化的(甲基)丙烯酸烷基酯，它优选是单酯/二酯混合物，以单酯为主，该烷氧基单元的种类和数目如上面在基团R的情况中所定义的，磷酸烷基酯(甲基)丙烯酸酯单酯，优选甲基丙烯酸乙酯磷酸酯，聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯，优选磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙基单酯和具有1～10个乙氧基单元的磷酸(甲基丙烯酰氧基)聚氧化乙烯单酯。含水分散体组合物中每100份的a)可以包含至多2份，优选0.1～1.5份载有至少一种可水解的烷氧基硅烷官能团的至少一种烯属不饱和单体d)。该单体在聚合过程中加入并选自甲基丙烯酰氧基硅烷化衍生物，如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、-三异丙氧基硅烷或-三乙氧基硅烷。根据本专利技术的含水分散体可以通过在成膜阶段有利的选择性反应交联。这种情况下，也可以包含0～5重量份的至少一种多官能化合物，该化合物载有至少两个酰肼或胺或醛官能团或此类官能团的前体基团，它们在由乳液聚合已制备了所述分散体之后加入。此类酰肼型化合物可以由多羧酸与肼反应获得，优选是己二酸双酰肼型。同样地，该水分散体组合物可以任选另外包含至少一种化合物e)，该化合物e)载有至少一种活性羰基羰基官能团或另一种与醛官能团反应的官能团，如脲基衍生物、吗啉、咪唑啉、噁唑烷、氮丙啶、或一种胺官能团。活性羰基官能团定义为羰基官能团的非烯醇酮或醛型，例如以(甲基)丙烯醛，甲基乙烯基甲酮和双丙酮丙烯酰胺存在，或烯醇型，例如乙酰乙酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺或乙酰乙酰氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，例如乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和乙酰乙酰氨基乙基甲基丙烯酸酯。类型e)的化合物载有活性羰基，或另一种与醛官能团反应的官能团，其优选选自双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯(AAEMA)。与醛官能团反应的所述官能团是定义在US 2004/0198903A1中本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含水聚合物分散体，其特征在于所述聚合物可以由包括以下组分的单体混合物获得，按重量： ａ）１００份的至少一种不含离子基的烯属不饱和单体； ｂ）０．５～１５份的至少一种载有至少一个羧基和／或羧酸酐官能团的烯属不饱和单体； ｃ）至少一种载有至少一个选自磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯的第二官能度的烯属不饱和单体，该单体以ｃ／（ｂ＋ｃ）比值为０．０５～０．４的量存在； ｄ）０～２份的至少一种载有至少一个烷氧基硅烷官能团的烯属不饱和单体； ｅ）０～５份的至少一种烯属不饱和单体，该单体载有至少一个活性羰基羰基官能团，或与醛官能团反应的其它官能团如脲基衍生物、吗啉、咪唑啉、噁唑烷、氮丙啶、或胺官能团； ｆ）０～１０份、优选２～８份的至少一种烯属不饱和单体，该单体载有至少一个选自羟基和伯或仲胺的官能团或载有此类官能团的前体基团。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：伊莎贝尔贝特雷米厄克斯，鲍德温杜克，利奥塞加，
申请(专利权)人：克雷瓦利有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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