芳基脲基苯并嗪酮化合物制造技术

荧光颜料化合物包括具有通式（Ⅰ）的芳基脲基苯并噁嗪酮化合物，其中Ｒ↑［１］为取代或未取代的芳基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立选自Ｈ原子、烷基、烷氧基、烷基羧基和卤原子，Ｘ为碳或硫原子，ｎ为１或更大的整数。许多这类化合物在合适的ＵＶ光源激发下产生波长为约５６０ｎｍ至约５８５ｎｍ的黄色（通常深黄色）发光。这些化合物产生荧光使得它们可用作荧光颜料，在ＵＶ光源激发下提供约５６０至约５８５或更高发射波长的那些化合物特别有用。那些具有这种发射光谱的化合物使这些化合物特别用作安全应用的颜料，尤其是用作安全油墨和纤维的颜料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】1.专利
本专利技术涉及新化合物，所述化合物优选具有荧光并因此特别用作油墨中的荧光颜料。更具体地讲，本专利技术涉及新芳基脲基苯并嗪酮化合物。本专利技术还涉及含有本专利技术化合物的基质，优选含有这类荧光颜料的纤维或油墨。本专利技术的另一方面涉及制备新芳基脲基苯并嗪酮化合物的方法。2.
技术介绍
具有斯托克斯频移的荧光颜料是众所周知的。尤其在安全应用中，在可见光区发荧光的无色颜料有特别的重要性。对于安全应用，特别作为安全油墨中的颜料，在紫外(“UV”)光源激发下具有发射波长的无色荧光颜料具有重要性。这类荧光颜料已知在UV光源激发下具有约450nm至约550nm波长范围的发射波长，因此提供蓝绿至绿色发光。可得到的其他另外的荧光颜料是高度合乎需要的。还特别合乎需要的是可得到的荧光颜料在UV光源的激发下能提供560nm或更大的发射波长，这不同于已知的蓝绿至绿色发光化合物，使得可得到另外不同的发射光谱的颜料用于安全应用(如安全油墨)，因此能够提供较宽或较大范围的安全参数。例如，发黄色或黄橙色光的组合物是合乎需要的。专利技术概述本专利技术的新化合物为芳基脲基苯并嗪酮化合物，优选在紫外光激发下发荧光并具有通式(I)的那些化合物 其中R1为取代或未取代的芳基，R2和R3各自独立选自H原子、烷基、烷氧基、烷基羰基和卤原子，X为氧原子或硫原子，优选氧原子，n为1或更大的正整数，优选1或2，最优选1。优选地，R1为取代或未取代的苯基、萘基或苯甲酰基，R2和R3各自为氢原子。被取代基团的取代基可为烷基、烷氧基、烷基羧基、烷基羰基、烷基酯、氰基、卤基或卤烷基。许多这类化合物当被合适的UV光源激发时发出约560nm至约585nm波长的黄色(通常深黄色)光。在UV光源激发时能提供约560nm至约585nm或更高的发射波长的化合物为优选而且特别有用。优选化合物的一种潜在的用途是作为安全应用的颜料，具体的是用于安全油墨的颜料。另一种用途是作为其他基质的颜料，如用于纤维，优选聚丙烯或聚酰胺纤维。本专利技术的油墨组合物可例如通过将荧光化合物任选与油墨组合物中使用的其他成分一起溶解于合适的液体介质中而得到。在制备纤维时可通过将颜料加入纤维中得到纤维。本专利技术新芳基脲基苯并嗪酮化合物可优选地通过以下方法制备使氨茴酰氨茴酸与芳基单-、二-或多异氰酸酯或异硫氰酸酯反应生成中间体，使所述中间体通过脱水进行闭环生成本专利技术的化合物。或者，本专利技术的芳基脲基苯并嗪酮化合物也可通过以下方法制备使2-(2-氨基苯基)-4H-3，1-苯并嗪酮与合适的芳基单-、二-、或多异氰酸酯或芳基异硫氰酸酯反应直接生成本专利技术化合物。优选实施方案详述本专利技术的新化合物优选为能在紫外光激发下产生荧光的化合物，具体地讲在合适的UV光源激发下在约560nm至约585nm或更高的发射波长产生荧光的那些化合物。本专利技术的新芳基脲基苯并嗪酮化合物具有以下通式(I) 其中R1为取代或未取代的芳基，R2和R3每个独立选自H原子、烷基、烷氧基、烷基羰基和卤原子，X为氧原子或硫原子，优选氧原子，n为1或更大的正整数，优选1或2，最优选1。优选地，R1为取代或未取代的苯基、萘基或苯甲酰基，R2和R3各自为氢原子。被取代基团的取代基可为烷基、烷氧基、烷基羧基、烷基羰基、烷基酯、氰基、卤基或卤烷基。许多这类化合物当被合适的UV光源激发时发出约560nm至约585nm波长的黄色(一般为深黄色)光。本专利技术的化合物产生荧光使它们可用作荧光颜料，在被UV光源激发时能提供约560nm至约585nm或更高的发射波长的那些化合物特别有用。具有这种发射光谱的那些化合物使本专利技术的那些化合物特别用作安全应用的颜料，特别是用作安全油墨的颜料。在式(I)化合物中，R1可为任何取代或未取代的芳基，但优选为取代或未取代的苯基、萘基或苯甲酰基，最优选为取代(优选氯取代)或未取代的苯基。被取代基团中的取代基的非限定性实例为如下取代基烷基、烷氧基、烷基羧基、烷基羰基、氰基、卤基和卤烷基。取代基的烷基或烷氧基部分中的碳原子数通常为1至约8，优选约1至约6，更优选1至约4个碳原子。当所述芳基为取代芳基时，芳基可用一个或多个，优选一个或两个取代基取代。取代的芳基优选有一个或多个选自甲基、甲氧基、丁基、氟、氯、全氟、乙酰氧基、氰基或烷基酯基的基团。R2或R3取代基的烷基或烷氧基部分的碳原子数一般为1至约8，优选约1至约6，更优选1至约4个碳原子。优选地，R2和R3各自为氢原子。优选的化合物为其中R2和R3各自为氢原子，R1为苯基或对氯苯基，X为氧，n为1的那些化合物。本专利技术通式(I)的优选芳基脲基苯并嗪酮化合物可如下制备通过在合适的反应溶剂(如甲基乙基酮)中使氨茴酰氨茴酸与芳基单-、二-或多异氰酸酯或异硫氰酸酯回流反应，通过用合适的脱水剂(如diacetic anhydride)使得到的中间体闭环重排生成式(I)化合物。该反应用下述反应方法(A)表示。由于氨茴酰氨茴酸是容易得到的相对廉价的反应物，这是优选的合成方法。或者，式(I)化合物可通过使2-(2-氨基苯基)-4H-3，1-苯并嗪酮与芳基单-、二-或多异氰酸酯或异硫氰酸酯在合适的反应溶剂(如甲基乙基酮)中回流反应制备。这种反应用下述反应方法(B)表示。在反应方法(A)和(B)中，R1、R2、R3和n为式(I)所定义。 优选地，当本专利技术的式(I)化合物被紫外光源激发时，它们呈现提供荧光的发射波长，使它们用作安全用途的颜料，例如作为安全油墨和纤维的颜料。尽管式(I)化合物发射波长自约400nm至约585nm变化，最优选的化合物呈现约560nm至约585nm的发射波长。这些后一类化合物因此显示黄色，尤其是深黄色。另外，本专利技术的化合物显示极好的坚牢度足以用作油墨组合物的紫外型激发荧光显色剂。当被紫外光源激发时提供约560nm至约585nm或更高发射波长的化合物特别有用。具有这种发射光谱的那些化合物使本专利技术的那些化合物特别用作安全应用的颜料，尤其是用作安全油墨和纤维的颜料。例如，本专利技术的油墨组合物可用于各种标记或数据载体基质，包括但不限于例如用于货币、护照、片卡、支票、检验卡、信用卡、借记卡、身份证、证书和银行券等之上或之中的用途。优选地，本专利技术的油墨组合物可通过以下方法得到将本专利技术的式(I)化合物溶于合适的液体介质(通常任何有机溶剂，例如但不限于脂族醇、酯或酮溶剂)中，并任选与一种或多种通常包含于油墨组合物中的成分(如粘合剂用树脂、表面活性剂等)混合。本专利技术的化合物以任何合适量溶解在油墨组合物中，一般的量为基于油墨组合物的总重量约0.001％至约15％，优选约0.01％至约3％重量。优选地，所述量应提供可接受量的光发射，足以通过人眼或能检测这类荧光的检测器测定或读出发光。然而，优选地避免所述量太大使得引起自吸收而导致发射强度减小。制备油墨组合物的常见实例在美国专利6,743,283 B2中公开，该专利的公开内容通过引用结合到本文中。用于溶解本专利技术化合物于油墨组合物中的溶剂可为任何合适的有机溶剂，但优选为脂族醇溶剂，这样对环境的有害影响或气味可得到避免或减至最小。如果在这种情况下，本专利技术化合物不能充分溶解于仅有的脂族醇中，通常采用醇和另一种溶剂(如有机酯(例如乙酸乙酯)或酮(如甲基乙基酮、甲基异本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有通式（Ⅰ）的化合物，＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］为取代或未取代的芳基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立选自Ｈ原子、烷基、烷氧基、烷基羧基和卤原子，Ｘ选自氧和硫原子，ｎ为１或更大的正整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：T波特拉瓦，J舒尔茨，
申请(专利权)人：霍尼韦尔国际公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]