稳定的2,3,3,3‑四氟丙烯组合物制造技术

本发明专利技术涉及稳定的2,3,3,3‑四氟丙烯组合物。本发明专利技术涉及稳定组合物(CS)，其包含：至少x重量％的2,3,3,3‑四氟丙烯(99.8≤x<100)；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.2)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3‑四氟丙烯的位置异构体和3,3,3‑三氟丙烯(HFO‑1243zf)，所述2,3,3,3‑四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3‑四氟丙烯(异构体Z和E)和1,1,2,3‑四氟丙烯；以及任选的至多500ppm的3,3,3‑三氟丙炔和/或至多200ppm的1,1,1,2,3‑五氟丙烯(HFO‑1225ye)。

2,3,3,3 tetrafluoropropene stable compositions

The present invention relates to 2,3,3,3 tetrafluoropropene stable compositions. The invention relates to a stable composition (CS), comprising at least x wt% 2,3,3,3 tetrafluoropropene (99.8 x< 100); unsaturated compounds up to y% (Ia) (0< y = 0.2), the unsaturated compounds (Ia) isomers from 2,3,3,3 tetrafluoropropene the 3,3,3 and three hexafluoropropylene (HFO 1243zf), the 2,3,3,3 positionisomerism style tetrafluoropropene such as 1,3,3,3 tetrafluoropropene (isomers Z and E) and 1,1,2,3 tetrafluoropropene; and up to 500ppm 3,3,3 optionally three fluorine propargyl and / or up to 200ppm 1,1,1,2,3 five hexafluoropropene (HFO 1225ye).

【技术实现步骤摘要】
稳定的2,3,3,3-四氟丙烯组合物本申请是申请号为201180033620.X、申请日为2011年06月20日、专利技术名称为“稳定的2,3,3,3-四氟丙烯组合物”的专利申请的分案申请。本专利技术涉及能够用于制冷和空气调节的包含2,3,3,3-四氟丙烯的稳定组合物。在蒙特利尔商议了由损耗大气臭氧层的物质所引起的问题，在蒙特利尔签署了强制减少氯氟烃(CFC)的制造和使用的议定书。该议定书已经形成这样的修正案的主题，所述修正案要求放弃CFC并且将规章管理扩展至其它产品，包括氢氯氟烃(HCFC)。制冷和空气调节工业已经在这些制冷剂的替代方面进行了大量投资，因此氢氟烃(HFC)已经上市。在机动车工业中，许多国家中的市售车辆的空气调节系统已经由包含氯氟烃(CFC-12)的制冷剂变为对臭氧层的危害较小的氢氟烃(1,1,1,2-四氟乙烷：HFC-134a)制冷剂。然而，从由京都议定书所设定的目标的观点来看，HFC-134a(GWP＝1430)被认为具有高的发热本领(heatingpower)。制冷剂对温室效应的贡献通过标准即GWP(全球增温潜势)量化，GWP通过将二氧化碳作为基准值1而概述了发热本领。氢氟烯烃(HFO)具有低发热本领，因而符合京都议定书所设定的目标。文献JP4-110388公开了作为制冷、空气调节和热泵中的传热剂的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。为了使制冷剂在商业上被接受，其除了具有作为传热剂的良好性能以外，还尤其必须是热稳定的且与润滑剂相容。这是因为，制冷剂与用于大多数制冷系统内所存在的压缩机中的润滑剂相容是高度期望的。对于制冷系统的使用和效率而言，制冷剂和润滑剂的该组合是重要的；特别地，润滑剂必须在整个操作温度范围内均充分可溶于制冷剂中。根据文献WO2008/042066，由于当氟烯烃用作制冷剂时，其能够在与湿气、氧气及其它化合物接触时(可能在高温下)发生分解，因此，推荐使用至少一种胺以使氟烯烃稳定。此外，已经推荐其它稳定剂(例如二苯甲酮衍生物、内酯以及一些含磷化合物)用于使氟烯烃稳定(WO2008/027596、WO2008/027516和WO2008/027515)。另外，文献EP2149543描述了1,1,1,2,3-五氟丙烷(在HFO-1234yf制造中的起始材料)的纯化方法，以便获得1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)含量低于500ppm且三氟丙炔含量低于50ppm的产品。本申请人公司现已开发了这样的2,3,3,3-四氟丙烯组合物，当将该组合物用于制冷系统中时，其使得热稳定性的改善成为可能。因此，本专利技术的主题为包含以下物质的稳定组合物(SC)：至少x重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(99.8≤x<100)；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.2)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)，所述2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3-四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3-四氟丙烯；以及任选的至多500ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多200ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。根据本专利技术的稳定组合物可额外包含选自如下的化合物(Ib)的至少一种：1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-254eb)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2-三氟乙烷(HFC-143)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、六氟丙烯、环六氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)。本专利技术组合物中所存在的组合的化合物(Ib)占至多500ppm。优选地，所述SC组合物包含：至少99.85重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.15)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)，所述2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3-四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3-四氟丙烯；以及任选的至多250ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多50ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。特别优选的SC组合物包含：至少99.9重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.1)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)，所述2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3-四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3-四氟丙烯；以及任选的至多200ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多5ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。根据本专利技术的优选实施方案，所述SC组合物包含：99.85-99.98重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；0.02-0.15重量％的不饱和化合物(Ia)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)，所述2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3-四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3-四氟丙烯；以及任选的至多200ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多5ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)和/或至多400ppm的化合物(Ib)。根据本专利技术的稳定组合物展现出能够通过2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法(任选地在至少一个分离步骤后)直接获得的优点。本专利技术的另一主题是这样的2,3,3,3-四氟丙烯，其具有大于或等于99.8重量％且小于100重量％的纯度，而且，其包含至多0.2重量％的不饱和化合物(Ia)、任选的至多500ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多200ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯和/或至多500ppm的化合物(Ib)。本专利技术的另外的主题是这样的2,3,3,3-四氟丙烯，其具有大于或等于99.9重量％且小于100重量％的纯度，而且，其包含至多0.1重量％的不饱和化合物(Ia)、任选的至多200ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多5ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯和/或至多500ppm的化合物(Ib)。2,3,3,3-四氟丙烯能够以至少四个反应步骤从六氟丙烯(HFP)获得：(i)在固相的在加氢催化剂的存在下，使HFP加氢以得到1,1,1,2,3,3-六氟丙烷；(ii)在液相中使用碱金属氢氧化物、或者在气相中在脱卤化氢催化剂的存在下，使步骤(i)中获得的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷脱氟化氢以得到1,1,1,2,3-五氟丙烯；(iii)在固相中，在加氢催化剂的存在下，使(ii)中获得的HFO-1225ye加氢以得到1,1,1,2,3-五氟丙烷；(iv)在液相中使用碱金属氢氧化物、或者在气相中在脱卤化氢催化剂的存在下，使步骤(iii)中获得的HFC-245eb脱氟化氢以得到2,3,3,3-四氟丙烯。2,3,3,3-四氟丙烯能够以至少两个反应步骤从六氟丙烯(本文档来自技高网...

【技术保护点】
稳定组合物(SC)，包含：至少x重量％的2,3,3,3‑四氟丙烯(99.8≤x<100)；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.2)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3‑四氟丙烯的位置异构体和3,3,3‑三氟丙烯(HFO‑1243zf)，所述2,3,3,3‑四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3‑四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3‑四氟丙烯；以及任选的至多500ppm的3,3,3‑三氟丙炔和/或至多200ppm的1,1,1,2,3‑五氟丙烯(HFO‑1225ye)。

【技术特征摘要】
2010.07.09 FR 1055628;2010.07.15 US 61/364,5391.稳定组合物(SC)，包含：至少x重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(99.8≤x<100)；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.2)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)，所述2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3-四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3-四氟丙烯；以及任选的至多500ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多200ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。2.权利要求1的组合物，特征在于，其能够额外包含选自如下的化合物(Ib)的至少一种：1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-254eb)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2-三氟乙烷(HFC-143)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、六氟丙烯、环六氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)。3.权利要求2的组合物，特征在于，所述化合物(Ib)占所述组合物的至多500ppm。4.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，其包含：至少99.85重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；至多y重量％的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.15)，所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)，所述2,3,3,3-四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3-四氟丙烯(Z和E异构体)和1,1,2,3-四氟丙烯；以及任选的至多250ppm的3,3,3-三氟丙炔和/或至多50ppm的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。5.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，其包含：至少99.9重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；至多y重量％的不饱和化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：B鲍桑德，
申请(专利权)人：阿克马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR