聚酰胺树脂组合物、聚酰胺树脂组合物的制造方法和成型品技术

一种聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物含有：(A)聚酰胺树脂、(B)碱金属化合物和/或碱土金属化合物、以及(C)选自下述(C1)～(C4)的至少一种以上化合物；(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族构成的组中的一种以上金属元素的盐，(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物构成的组中的至少一种有机热稳定剂，(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性的热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性的热塑性树脂，(C4)酸；相对于(A)与(C3)的合计100质量份，(B)为0.03质量份～20质量份，在选择(C1)～(C3)的情况下，为如下所述，(C1)：以金属元素计的量为0.001质量份～0.05质量份，(C2)：0.8质量份～20质量份，(C3)：1质量份～50质量份。

Polyamide resin composition, manufacturing method and molding product of polyamide resin composition

\u4e00\u79cd\u805a\u9170\u80fa\u6811\u8102\u7ec4\u5408\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\uff0c\u6240\u8ff0\u805a\u9170\u80fa\u6811\u8102\u7ec4\u5408\u7269\u542b\u6709\uff1a(A)\u805a\u9170\u80fa\u6811\u8102\u3001(B)\u78b1\u91d1\u5c5e\u5316\u5408\u7269\u548c/\u6216\u78b1\u571f\u91d1\u5c5e\u5316\u5408\u7269\u3001\u4ee5\u53ca(C)\u9009\u81ea\u4e0b\u8ff0(C1)\uff5e(C4)\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u4ee5\u4e0a\u5316\u5408\u7269\uff1b(C1)\u9009\u81ea\u7531\u5143\u7d20\u5468\u671f\u8868\u7684\u7b2c3\u65cf\u3001\u7b2c4\u65cf\u3001\u7b2c11\u65cf\u3001\u7b2c13\u65cf\u3001\u7b2c14\u65cf\u6784\u6210\u7684\u7ec4\u4e2d\u7684\u4e00\u79cd\u4ee5\u4e0a\u91d1\u5c5e\u5143\u7d20\u7684\u76d0\uff0c(C2)\u9009\u81ea\u7531\u53d7\u963b\u915a\u5316\u5408\u7269\u3001\u53d7\u963b\u80fa\u5316\u5408\u7269\u548c\u6709\u673a\u78f7\u5316\u5408\u7269\u6784\u6210\u7684\u7ec4\u4e2d\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u6709\u673a\u70ed\u7a33\u5b9a\u5242\uff0c(C3)\u5177\u6709\u6bd4(A)\u6210\u5206\u7684\u7194\u70b9\u4f4e\u7684\u7194\u70b9\u7684\u7ed3\u6676\u6027\u7684\u70ed\u5851\u6027\u6811\u8102\u548c/\u6216\u5177\u6709\u6bd4(A)\u6210\u5206\u7684\u7ef4\u5361\u8f6f\u5316\u70b9\u4f4e\u7684\u7ef4\u5361\u8f6f\u5316\u70b9\u7684\u975e\u6676\u6027\u7684\u70ed\u5851\u6027\u6811\u8102\uff0c(C4)\u9178\uff1b\u76f8\u5bf9\u4e8e(A)\u4e0e(C3)\u7684\u5408\u8ba1100\u8d28\u91cf\u4efd\uff0c(B)\u4e3a0.03\u8d28\u91cf\u4efd\uff5e20\u8d28\u91cf\u4efd\uff0c\u5728\u9009\u62e9(C1) In the case of (C3), as follows, (C1): the quantity of metal elements is 0.001 quality parts to 0.05 quality parts, (C2):0.8 quality parts to 20 quality parts, (C3):1 quality parts to 50 quality parts.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺树脂组合物、聚酰胺树脂组合物的制造方法和成型品
本专利技术涉及聚酰胺树脂组合物、聚酰胺树脂组合物的制造方法和成型品。
技术介绍
聚酰胺树脂的强度、耐热性、耐化学品性优异，而且比重优异、即比重小于金属，因此一直以来，作为金属替代材料用于汽车的结构部件等。特别是，由于对发动机周边的构件要求高温环境下的耐久性，因此提出了各种各样的耐热老化性优异的聚酰胺树脂组合物(例如参见专利文献1、2)。需要说明的是，在本说明书中，所述“耐热老化性”是指，在维持成型品的形状的状态下、在熔点以下的高温条件下、在大气气氛下长时间放置时，能够保持实用上充分的机械特性、并且色调的变化少的所谓的对热氧化的耐受性。近年来，作为用于提高燃料消费率的手段之一，进行了汽车的小型化。由此，汽车发动机室的部件高密度化，发动机室内的环境温度具有提高的倾向。另外，除此以外，为了提高燃料消费率，还进行利用增压器的发动机的高输出功率化，与此相伴，发动机室内的环境温度具有越来越高的倾向。因此，一直以来，对于聚酰胺树脂还要求在高温条件下的长期的耐热老化性。具体而言，即使在150℃～230℃的高温条件下长时间使用时，也能够保持实用上充分的机械特性并且色调的变化少的耐久材料的要求正在提高。作为提高聚酰胺树脂的耐热老化性的技术，已知在聚酰胺树脂中添加铜化合物(铜的氧化物或盐)的技术。另外，同样地，作为提高耐热老化性的技术，公开了在熔点不同的两种聚酰胺树脂中配合铜化合物和氧化铁的技术(例如参见专利文献3)、在聚酰胺树脂中配合微粒元素铁的技术(例如参见专利文献4)和在聚酰胺树脂中配合微细分散化金属粉末的技术(例如参见专利文献5)。另一方面，公开了涉及添加有铝酸钠的聚酰胺树脂组合物及其制造方法的技术(例如参见专利文献6～15)。一直以来，已知上述添加有铝酸钠的聚酰胺树脂组合物的热滞留稳定性优异。需要说明的是，“热滞留稳定性”是指，将聚酰胺树脂组合物保持在熔点以上的温度而成为熔融状态时，树脂的分解和变质的程度低，其结果是，抑制由保持在熔点以上的温度的行为造成的聚酰胺树脂组合物的机械物性的下降、色调的变化的特性。一直以来，已知铝酸金属盐主要是以抑制黄度的增加、抑制热分解等为目的而添加在聚酰胺树脂中。另外，还公开了在聚酰胺树脂中添加熔点更低的树脂和热稳定剂的技术(例如参见专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2013-501095号公报专利文献2：日本特表2013-521393号公报专利文献3：日本特表2008-527129号公报专利文献4：日本特表2006-528260号公报专利文献5：日本特表2008-527127号公报专利文献6：日本特开2005-206662号公报专利文献7：日本特开2004-91778号公报专利文献8：日本特开昭49-116151号公报专利文献9：日本特开2008-7563号公报专利文献10：日本特开2006-316244号公报专利文献11：日本特开2005-281616号公报专利文献12：日本特开2007-246580号公报专利文献13：日本特开2007-246581号公报专利文献14：日本特开2007-246583号公报专利文献15：日本特开2006-225593号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，在专利文献1～15中记载的技术中，尚未得到具有高水准的耐热老化性的聚酰胺树脂组合物，要求满足如上所述的高温条件下的长期的耐热老化性的要求的聚酰胺树脂组合物。进一步地，例如汽车发动机室内的部件有可能暴露于空气中的水蒸汽、飞散的LLC(长效冷却液)等包含水分的液体中。因此，要求所述部件的材料具有高水准的耐热老化性。因此，鉴于上述现有技术的问题，本专利技术的目的在于提供耐热老化性优异的聚酰胺树脂组合物及其成型品。用于解决问题的手段本专利技术人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，含有聚酰胺树脂、规定量的碱金属化合物和/或碱土金属化合物(其中，不包括铝酸金属盐、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物)、规定的化合物的聚酰胺树脂组合物，具有高水准的耐热老化性、即能够有效地抑制熔点以下的氧化劣化，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物含有：(A)聚酰胺树脂、(B)碱金属化合物和/或碱土金属化合物(其中，不包括铝酸金属盐、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物)、以及(C)选自由下述(C1)～(C4)构成的组中的至少一种以上化合物；(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族构成的组中的一种以上金属元素的盐，(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物构成的组中的至少一种有机热稳定剂，(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性的热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性的热塑性树脂，(C4)酸；相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分为0.03质量份～20质量份，并且在选择所述(C1)～(C3)成分作为含有成分的情况下，所述(C1)～(C3)成分分别为下述的含量，(C1)成分：以金属元素计的量为0.001质量份～0.05质量份，(C2)成分：0.8质量份～20质量份，(C3)成分：1质量份～50质量份。[2]如上述[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)的化合物为选自由所述(C1)～(C4)构成的组中的至少两种以上化合物的组合。[3]如上述[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)的化合物为选自由所述(C1)～(C4)构成的组中的至少三种以上化合物的组合。[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为选自下述的组(A-1)中的至少一种，(A-1)聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺6I和含有它们作为构成成分的共聚聚酰胺。[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物的数均分子量(Mn)为1万以上。[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为熔点240℃以上的聚酰胺树脂。[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为聚酰胺66。[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分为碱金属化合物。[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分为碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐。[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物还含有(D)除碱金属化合物和/或碱土金属化合物以外的无机填料。[11]如上述[10]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(D)成分的含量为10质量份～250质量份。[12]如上述[10]或[11]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(D)除碱金属化合物和/或碱土金属化合物以外的无机填料为玻璃纤维、并且包含共聚物作为涂布于所述玻璃纤维表面的成分的一部分，所述共聚物是为含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体和除所述含羧酸酐的不饱和乙烯基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物含有：(A)聚酰胺树脂、(B)碱金属化合物和/或碱土金属化合物(其中，不包括铝酸金属盐、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物)、以及(C)选自由下述(C1)～(C4)构成的组中的至少一种以上化合物；(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族构成的组中的一种以上金属元素的盐，(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物构成的组中的至少一种有机热稳定剂，(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性的热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性的热塑性树脂，(C4)酸；相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分为0.03质量份～20质量份，并且在选择所述(C1)～(C3)成分作为含有成分的情况下，所述(C1)～(C3)成分分别为下述的含量，(C1)成分：以金属元素计的量为0.001质量份～0.05质量份，(C2)成分：0.8质量份～20质量份，(C3)成分：1质量份～50质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.20 JP 2015-0321261.一种聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物含有：(A)聚酰胺树脂、(B)碱金属化合物和/或碱土金属化合物(其中，不包括铝酸金属盐、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物)、以及(C)选自由下述(C1)～(C4)构成的组中的至少一种以上化合物；(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族构成的组中的一种以上金属元素的盐，(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物构成的组中的至少一种有机热稳定剂，(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性的热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性的热塑性树脂，(C4)酸；相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分为0.03质量份～20质量份，并且在选择所述(C1)～(C3)成分作为含有成分的情况下，所述(C1)～(C3)成分分别为下述的含量，(C1)成分：以金属元素计的量为0.001质量份～0.05质量份，(C2)成分：0.8质量份～20质量份，(C3)成分：1质量份～50质量份。2.如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)的化合物为选自由所述(C1)～(C4)构成的组中的至少两种以上化合物的组合。3.如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)的化合物为选自由所述(C1)～(C4)构成的组中的至少三种以上化合物的组合。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为选自下述的组(A-1)中的至少一种，(A-1)聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺6I和含有它们作为构成成分的共聚聚酰胺。5.如权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物的数均分子量(Mn)为1万以上。6.如权利要求1～5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为熔点240℃以上的聚酰胺树脂。7.如权利要求1～6中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为聚酰胺66。8.如权利要求1～7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分为碱金属化合物。9.如权利要求1～8中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分为碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐。10.如权利要求1～9中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物还含有(D)除碱金属化合物和/或碱土金属化合物以外的无机填料。11.如权利要求10所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(D)成分的含量为10质量份～250质量份。12.如权利要求10或11所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(D)除碱金属化合物和/或碱土金属化合物以外的无机填料为玻璃纤维、并且包含共聚物作为涂布于所述玻璃纤维表面的成分的一部分，所述共聚物为含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体和除所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为构成单元的共聚物。13.如权利要求1～12中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有(C1)成分。14.如权利要求1～13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C1)成分为铜盐。15.如权利要求1～14中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(C1)的以金属元素计的量为0.003质量份～0.05质量份。16.如权利要求1～15中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分与所述(C1)成分的质量比(B)/(C1)为1以上。17.如权利要求13～16中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物还含有(C1-2)碱金属的卤化物和/或碱土金属的卤化物。18.如权利要求17所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C1)成分的金属元素与所述(C1-2)成分的卤族元素的摩尔比(卤族元素/金属元素)为2～50。19.如权利要求1～18中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有(C2)成分。20.如权利要求1～19中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C2)为受阻酚化合物。21.如权利要求19或20所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(C2)成分的含量为1质量份～10质量份。22.如权利要求1～21中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有所述(C3)成分。23.如权利要求1～22中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，所述(C3)成分的含量为5质量份～50质量份。24.如权利要求1～23中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C3)成分为熔点低于240℃的聚酰胺树脂。25.如权利要求1～24中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C3)成分为聚酰胺6。26.如权...

【专利技术属性】
技术研发人员：河村知世，冈本真士，鹿野泰和，渡边克史，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP