本发明专利技术的高固体分防污涂料组合物的特征在于，包含（Ａ）具有来源于不饱和羧酸单体（ａ１）的结构单元和来源于可与该不饱和羧酸单体（ａ１）共聚的其它不饱和化合物单体（ａ２）的结构单元，通过ＧＰＣ测得的重均分子量为１０００～６０００的含羧基的共聚物；（Ｂ）可与该含羧基的共聚物（Ａ）的羧基反应的多价金属化合物；（Ｃ）防污剂。如果使用本发明专利技术的高固体分防污涂料组合物，则可提高对环境的负荷和对人体的影响少，且可以形成防污性及其持久性良好，机械强度良好的防污涂膜。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及高固体分防污涂料组合物，更具体涉及减少对环境的负荷和 对人体的影响的同时，用于形成在水中结构物、船舶外板、渔网、渔具等的 基材表面发挥良好的防污性等的防污涂膜的高固体分防污涂料组合物及其 用途。
技术介绍
船底、渔网、海水的供排水管、水中结构物等如果因长时间暴露在水中 而在其表面附着 繁殖牡蛎、贻贝、藤壶等动物类，海苔等植物类或者细菌类 等各种水生生物，则可能会有损于外观，破坏其功能。特别是，如果在船底附着，繁殖这样的水生生物，则船整体的表面粗糙度 增加，可能导致船速的下降、燃料费的增加等。此外，为了从船底除去这样的 水生生物，需要大量的人力和作业时间。此外，如果水生生物附着 繁殖于养 殖网或固定网等渔网上，则可能会产生网眼的阻塞引起的渔猎生物的缺氧致死 等严重的问题。此外，如果水生生物附着 繁殖于火力或核能发电厂等的海水的供排水 管上，则可能会对冷却水的供给水循环产生影响。目前，为了防止这样的损害，作为对船底等防污性良好的防污涂料， 例如涂布包含甲基丙烯酸三丁锡和甲基丙烯酸甲酯等的共聚物以及氧化亚铜(Cu20)的防污涂料。由于它是该防污涂料中的该共聚物在海水中水解而释 放出氧化双三丁锡(三丁锡醚，Bu3Sn-0-SnBu3， Bu为丁基)或三丁锡卤化物 (Bu3SnX， X为卤素原子)等有机锡化合物来发挥防污效果的同时，水解了的 共聚物本身也水溶性化而不断溶解到海水中的"水解性自抛光型涂料"，因此船底涂装表面不会残留树脂残渣，可以一直保持活性的表面。另外，作为涂料一直以来通常所使用的溶剂型涂料由于使大量的有机 溶剂挥发到大气中而污染环境，在世界范围内受到限制，作为环境适应型 涂料，开发了高固体分型涂料、水性型涂料、粉体涂料等。然而，没有既 减少有机溶剂的含量又良好地兼顾防污性和涂膜性能的防污涂料。日本专利特开昭52-32928号公报(专利文献l)的实施例l 3中揭示了包含(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯等的共聚物以及乙酸锌等的防污涂料 组合物，日本专利特开平2-196869号公报(专利文献2)的实施例49 54中揭示了包含甲基丙烯酸 甲基丙烯酸乙酯 丙烯酸甲氧基乙酯共聚物和环烷 酸铜或松脂酸锌的防污涂料组合物，但任一种情况下获得的涂膜的防污性 能都不足。 ，日本专利特许3040094号公报(专利文献3)中揭示了包含由丙烯酸树脂等含羧基的树脂和含金属的防污剂形成的含金属的树脂的防污涂料组合物，日本专利特表昭62-501293号公报(专利文献4)中揭示了使用通常含约10 35重量％丙烯酸或甲基丙烯酸单体的含羧基的聚合物的防污涂料组合物，但任一种防污涂料组合物都存在经时的贮藏稳定性的问题，也难以降低挥发性有机化合物含量(VOC)。日本专利特开2002-241676号公报(专利文献5)中，作为高固体分型防污涂料，揭示了如下的防污涂料包含在丙烯酸树脂侧链具有至少l个以 o<formula>formula see original document page 11</formula> (l)(式中，x表示以<formula>formula see original document page 11</formula>表示的基团，n表示O或l， Y表示烃，M表示金属，m表示以金属M的价数-l表 示的整数，A表示一元酸的有机酸残基)表示的基团的含金属的丙烯酸树脂 的清漆，不挥发成分在40重量％以上，粘度(25。C)在18泊以下，有机溶剂 含量(V0C)在400g/l以下。然而，该防污涂料由于粘度过高，因此涂装操作 性明显不佳，因而涂膜形成困难，形成的涂膜也存在静置防污性低、涂膜 消耗度小等问题。 专利文献l:日本专利特开昭52-32928号公报 专利文献2:日本专利特开平2-196869号公报 专利文献3:日本专利特许3040094号公报 专利文献4:日本专利特表昭62-501293号公报 专利文献5:日本专利特开2002-241676号公报专利技术的揭示本专利技术旨在解决如上所述的现有技术所存在的问题，其目的在于提供 对环境的负荷和对人体的影响小，而且防污性及其持久性良好，机械强度良好 的防污涂膜以及可形成这样的防污涂膜的高固体分防污涂料组合物。本专利技术的高固体分防污涂料组合物的特征在于，包含(A) 具有来源于不饱和羧酸单体(al)的结构单元和来源于可与该不饱和羧 酸单体(al)共聚的其它不饱和化合物单体(a2)的结构单元，通过GPC测得的 重均分子量为1000 6000的含羧基的共聚物；(B) 可与该含羧基的共聚物(A)的羧基反应的多价金属化合物；(C) 防污剂。所述高固体分防污涂料组合物较好是将含有所述含羧基的共聚物(A) 的第1液与含有所述多价金属化合物(B)的第2液混合而成的高固体分多液 型防污涂料组合物。所述高固体分防污涂料组合物较好是，作为将第1液与第2液混合而成 的高固体分二液型防污涂料组合物，该第1液含有所述含羧基的共聚物(A)， 该第2液含有所述多价金属化合物(B)。所述高固体分防污涂料组合物较好是，作为将第1液与第2液混合而成 的高固体分二液型防污涂料组合物，该第1液含有所述含羧基的共聚物(A)， 该第2液含有所述多价金属化合物(B)，且该第1液或该第2液的至少一方含 有所述防污剂(C)。所述高固体分防污涂料组合物也较好是，作为将第1液与第2液混合而 成的高固体分二液型防污涂料组合物，该第1液含有所述含羧基的共聚物(A) 且不含所述多价金属化合物(B)，该第2液含有所述含羧基的共聚物(A)和所述多价金属化合物(B)且不含有意义量的水，该第1液或该第2液的至少一方 含有所述防污剂(C)。该情况下，该第2液所含的所述含羧基的共聚物(A)为 所有的所述含羧基的共聚物(A)中的1 30重量％ 。此外，所述高固体分防污涂料组合物较好是，作为将第1液、第2液与 第3液混合而成的高固体分三液型防污涂料组合物，该第l液含有所述含羧 基的共聚物(A)，该第2液含有所述多价金属化合物(B)，该第3液含有选自消泡剂、粘度调整剂、涂膜固化速度调整剂和涂膜硬度调整剂的至少l种成 分，该第1液、该第2液和该第3液中的至少一方含有防污剂(C)。此外，所述高固体分防污涂料组合物也较好是，作为将第1液与第2液 混合而成的高固体分三液型防污涂料组合物，该第l液含有所述含羧基的共 聚物(A)且不含所述多价金属化合物(B)，该第2液含有所述含羧基的共聚物 (A)和所述多价金属化合物(B)且不含有意义量的水，该第3液含有选自消泡剂、粘度调整剂、涂膜固化速度调整剂和涂膜硬度调整剂的至少l种成分， 该第1液、该第2液和该第3液中的至少一方含有防污剂(C)。该情况下，该 第2液所含的所述含羧基的共聚物(A)为所有的所述含羧基的共聚物(A)中 的1 30重量％。本专利技术的高固体分防污涂料组合物的挥发性有机化合物含量(VOC)较 好是在400g/l以下，特别好是100 350g/1。所述含羧基的共聚物(A)的通过GPC测得的重均分子量较好是1300 5500，特别好是1500 5000。本专利技术的多液型、二液型或三液型的高固体分防污涂料组合物中，较 好是所述第l液由25t:时的粘度本文档来自技高网...
【技术保护点】
高固体分防污涂料组合物，其特征在于，包含 （Ａ）具有来源于不饱和羧酸单体（ａ１）的结构单元和来源于可与该不饱和羧酸单体（ａ１）共聚的其它不饱和化合物单体（ａ２）的结构单元，通过ＧＰＣ测得的重均分子量为１０００～６０００的含羧基的共聚物； （Ｂ）可与该含羧基的共聚物（Ａ）的羧基反应的多价金属化合物； （Ｃ）防污剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：道前孝晴，大家政明，仁井本顺治，坪井诚，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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