制备取代的5‑甲氧基甲基吡啶‑2,3‑二甲酸衍生物的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备式(I)的2,3‑二取代‑5‑甲氧基甲基吡啶的方法，其中Z为H或卤素；Z1为H、卤素、CN或NO2；Y2为OM且M为碱金属或碱土金属，该方法包括以下步骤：(i)使如下的式(II)化合物：其中Q为脂族或环状的饱和、部分不饱和或芳族叔胺；Z为H或卤素；Z1为H、卤素、CN或NO2；Y1和Y2各自独立地为OR1、NR1R2，或当一并考虑时Y1Y2为‑O‑、‑S‑或‑NR3‑；R1和R2各自独立地为H，任选被C1‑C4烷氧基或任选被1‑3个C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基或卤素原子取代的苯基取代的C1‑C4烷基，或任选被1‑3个C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基或卤素原子取代的苯基；R3为H或C1‑C4烷基，在包含至少20重量％H2O(基于水和溴化物(II)的总量)的甲醇/H2O混合物中与包含MOCH3和/或MOH的碱在75‑110℃的温度下在密闭容器中在压力下反应，其中M为碱金属或碱土金属。式(I)化合物为除草咪唑啉酮如咪草啶酸的合成中的有用中间体。

Methods 5 methoxy methyl pyridine 2,3 two formic acid derivatives for the preparation of substituted

\u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u4e00\u79cd\u5236\u5907\u5f0f(I)\u76842,3\u2011\u4e8c\u53d6\u4ee3\u20115\u2011\u7532\u6c27\u57fa\u7532\u57fa\u5421\u5576\u7684\u65b9\u6cd5\uff0c\u5176\u4e2dZ\u4e3aH\u6216\u5364\u7d20\uff1bZ1\u4e3aH\u3001\u5364\u7d20\u3001CN\u6216NO2\uff1bY2\u4e3aOM\u4e14M\u4e3a\u78b1\u91d1\u5c5e\u6216\u78b1\u571f\u91d1\u5c5e\uff0c\u8be5\u65b9\u6cd5\u5305\u62ec\u4ee5\u4e0b\u6b65\u9aa4\uff1a(i)\u4f7f\u5982\u4e0b\u7684\u5f0f(II)\u5316\u5408\u7269\uff1a\u5176\u4e2dQ\u4e3a\u8102\u65cf\u6216\u73af\u72b6\u7684\u9971\u548c\u3001\u90e8\u5206\u4e0d\u9971\u548c\u6216\u82b3\u65cf\u53d4\u80fa\uff1bZ\u4e3aH\u6216\u5364\u7d20\uff1bZ1\u4e3aH\u3001\u5364\u7d20\u3001CN\u6216NO2\uff1bY1\u548cY2\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u4e3aOR1\u3001NR1R2\uff0c\u6216\u5f53\u4e00\u5e76\u8003\u8651\u65f6Y1Y2\u4e3a\u2011O\u2011\u3001\u2011S\u2011\u6216\u2011NR3\u2011\uff1bR1\u548cR2\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u4e3aH\uff0c\u4efb\u9009\u88abC1\u2011C4\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u4efb\u9009\u88ab1\u20113\u4e2aC1\u2011C4\u70f7\u57fa\u3001C1\u2011C4\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u5364\u7d20\u539f\u5b50\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684C1\u2011C4\u70f7\u57fa\uff0c\u6216\u4efb\u9009\u88ab1\u20113\u4e2aC1\u2011C4\u70f7\u57fa\u3001C1\u2011C4\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u5364\u7d20\u539f\u5b50\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u57fa\uff1bR3\u4e3aH\u6216C1\u2011C4\u70f7\u57fa\uff0c\u5728\u5305\u542b\u81f3\u5c11 20 weight%H2O (water and bromide (II) based on the total amount of the mixture of /H2O and methanol) containing MOCH3 and / or MOH base in the 75 temperature of 110 DEG C in the airtight container reaction under pressure, where M is an alkali metal or alkaline earth metal. Compounds of formula (I) are useful intermediates in the synthesis of herbicides, such as acetamiprid.

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请号为200980148945.5、申请日为2009年12月7日、专利技术名称为“制备取代的5-甲氧基甲基吡啶-2,3-二甲酸衍生物的方法”的专利申请的分案申请。本专利技术涉及一种制备5-甲氧基甲基吡啶-2,3-二甲酸衍生物以及这些化合物进一步转化成除草5-取代-2-(2-咪唑啉-2-基)烟酸如咪草啶酸(imazamox)的方法。2-(2-咪唑啉-2-基)烟酸的衍生物如咪草啶酸(2-[(RS)-4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基]-5-甲氧基甲基烟酸)：为有用的选择性除草剂，其用作ALS-抑制剂且可以用于出苗前和出苗后施用。合成这些化合物的各种方法由文献已知，例如参见EP-A0322616、US5,378,843、US5,760,239、EP-A0933362或Q.Bi等人ModernAgrochemicals6(2)(2007)10-14。US5,378,843公开了通过使[(5,6-二羧基-3-吡啶基)甲基]三甲基溴化铵二甲酯与甲醇钠/甲醇和NaOH/水反应，然后酸化而合成5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸。US5,760,239公开了5,6-二羧基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式(I)的2,3‑二取代‑5‑甲氧基甲基吡啶的方法:其中Z为H或卤素；Z1为H、卤素、CN或NO2；Y为OM，和M为碱金属或碱土金属，该方法包括以下步骤：(i)使式(II)化合物：其中Q为脂族或环状的饱和、部分不饱和或芳族叔胺；Z为H或卤素；Z1为H、卤素、CN或NO2；Y1和Y2各自独立地为OR1、NR1R2，或当一并考虑时Y1Y2为‑O‑、‑S‑或‑NR3‑；R1和R2各自独立地为H，任选被C1‑C4烷氧基或任选被1‑3个C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基或卤素原子取代的苯基取代的C1‑C4烷基，或任选被1‑3个C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基或卤素原子取代的苯基；R3为H或C1‑C...

【技术特征摘要】
2008.12.08 US 61/120,6131.一种制备式(I)的2,3-二取代-5-甲氧基甲基吡啶的方法:其中Z为H或卤素；Z1为H、卤素、CN或NO2；Y为OM，和M为碱金属或碱土金属，该方法包括以下步骤：(i)使式(II)化合物：其中Q为脂族或环状的饱和、部分不饱和或芳族叔胺；Z为H或卤素；Z1为H、卤素、CN或NO2；Y1和Y2各自独立地为OR1、NR1R2，或当一并考虑时Y1Y2为-O-、-S-或-NR3-；R1和R2各自独立地为H，任选被C1-C4烷氧基或任选被1-3个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素原子取代的苯基取代的C1-C4烷基，或任选被1-3个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素原子取代的苯基；R3为H或C1-C4烷基，在基于水和溴化物(II)的总量包含30-70重量％H2O的甲醇/H2O混合物中与为MOH的碱在90-105℃的温度下在密闭容器中在压力下反应，其中M为碱金属或碱土金属，其中反应时间为6-20小时，其中甲醇与溴化物(II)的重量比为1-10:1，其中MOH与溴化物(II)的摩尔比为0.5-10:1。2.根据权利要求1的方法，其包括以下步骤：(i-1)使式(IV)化合物：其中Y1、Y2不为OH且其它符号具有权利要求1的式(II)中所给含义，与溴在自由基引发剂存在下在包含水相和有机相的溶剂混合物中反应，其中有机相包含选自1,2-二氯乙烷、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯和四氯化碳的溶剂，并且其中水相的pH-值为3至＜8，而得到3-溴甲基-5,6-二取代吡啶衍生物(V)：其中Y1、Y2不为OH且其它符号具有式(II)中所给含义，和(i-2)使式(V)的溴代化合物与叔胺Q在溶剂中在0-100℃的温度下反应而得到铵盐(II)，和(i-3)使溴化物(II)在基于水和溴化物(II)的总量包含30-70重量％H2O的甲醇/H2O混合物中与为MOH的碱在90-105℃的温度下在密闭容器中在压力下反应，其中M为碱金属。3.根据权利要求1或2的方法，其中式(II)化合物为化合物(IIa)：4.根据权利要求1或2的方法，其中甲醇与溴化物(II)之比为2-3:1。5.根据权利要求1或2的方法，其中MOH与化合物(II)的摩尔比为1-7:1。6.根据权利要求1或2的方法，其中MOH与化合物(II)的摩尔比为3-5:1。7.根据权利要求1或2的方法，其中反应温度为约90-100℃。8.根据权利要求1或2的方法，其在1.01-5.00巴的压力下进行。9.一种制备式(III)的除草咪唑啉酮化合物的方法:其中Z、Z1如权利要求1的式(I)中所定义；R4为C1-C4烷基；R5为C1-C4烷基、C3-C6环烷基，或R4和R5在与它们所连接的原子一并考虑时表示任选被甲基取代的C3-C6环烷基，和R6为H，任选被以下基团之一取代的C1-C12烷基：C1-C3烷氧基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、苄氧基、呋喃基、苯基、卤代苯基、硝基苯基、羧基或氰基，任选被以下基团之一或被两个C1-C3烷氧基或两个卤素基团取代的C3-C12链烯基：C1-C3烷氧基、苯基或卤素，任选被一个或两个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基；或阳离子；该方法包括以下步骤：(i)根据权利要求1制备式(I)化合物；(ii)使式(I)化合物转化成式(III)的除草化合物。10.一种制备式(III)的除草咪唑啉酮化合物的方法:其中Z、Z1如权利要求1的式(I)中所定义；R4为C1-C4烷基；R5为C1-C4烷基、C3-C6环烷基，或R4和R5在与它们所连接的原子一并考虑时表示任选被甲基取代的C3-C6环烷基，和R6为H，任选被以下基团之一取代的C1-C12烷基：C1-C3烷氧基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、苄氧基、呋喃基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·科尔特斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE