干的隐色硫化染料(L)及其生产方法与应用技术

水溶性干的隐色硫化染料（Ｌ）的生产方法，其中，将硫化染料（Ｓ）在水性介质中并在＞６０℃的温度下与有效量的还原性羰基化合物（Ａ）反应并干燥，反应在碱金属氢氧化物（Ｂ）存在下并且可以存在碱金属亚硫酸盐和／或碱金属亚硫酸氢盐（Ｃ）的条件下进行。其中所述干燥用喷雾干燥来完成，干燥时间＜４分钟。由此可得无硫化物、稳定且易溶于水的隐色硫化染料（Ｌ）。它特别适于无硫化物的染色，具体来讲适于聚酰胺纤维状被染物，尤其是羊毛的染色。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
在英国专利申请第9210931.3号(公开日1992年11月25日，编号2255981，下文称为GB-A-2255981，对应于中国专利申请第92-103925.5号，其内容被并入本文作参考)中公开了下述生产干的水溶性隐色硫化染料的方法在碱金属氢氧化物存在并且可以存在碱金属亚硫酸盐和/或碱金属亚硫酸氢盐的条件下，使硫化染料在水性介质中于＞60℃与有效量的还原性羰基化合物反应并干燥，其中所述反应和干燥至少可以部分同时进行。现已发现，如果该反应混合物用喷雾干燥，尤其是用热气的话，干燥，最好是反应并干燥，可以在非常短的时间内完成，少于4分钟，特别是可以在几秒钟内完成。本专利技术涉及所述的喷雾干燥法，涉及相应的干燥产物及其在染色方面的用途。因此本专利技术提供水溶性干的隐色硫化染料(L)的生产方法，其中，将硫化染料(S)在水性介质中并在＞60℃的温度下与有效量的还原性羰基化合物(A)反应并干燥，反应在碱金属氢氧化物(B)存在并且可以存在碱金属亚硫酸盐和/或碱金属亚硫酸氢盐(C)的条件下进行;其中所述干燥用喷雾干燥来完成，干燥时间＜4分钟。若反应和干燥分开进行，成分(S)、(A)、(B)和(C)及其相对应的量以及反应条件均按上述GB-A2255981中的定义。(S)可以是任何市售硫化染料，或者也可以是氧化的或/和酸化的硫化反应产物，最好是湿的形式，最好是洗涤过的滤饼。(A)具体来讲是单体或低聚体的酮糖或醛糖或者羟基丙酮，最好是戊醛糖单体或己醛糖单体。可以使用的(B)和(C)具体讲是相应的锂、钠或钾化合物，其中，优选选用钠化合物。(A)的用量最好是在(L)重量的1-40%的范围内，以5-15%为更好。(A)/(S)的重量比最好在5/100-40/100的范围内，以10/100-20/100为更好。(B)/(S)的重量比以下述情况为佳，在最终的产物中存在过量的(B)，以(L)重量的0.5-20%为佳，以3-10%为更好。(C)的用量在(L)重量的1-40%的范围内较为有利，以2-24%为佳，5-10%为最好。(C)/(S)的重量比在5/100-40/100的范围内为佳，在10/100-20/100的范围内更好。(A)/(C)的重量比在1/5-5/1的范围内为佳，以2/1-1/2为最好。待干燥混合物中的含水量，即开始干燥时的反应混合物的总含水量至少以下述情况为宜混合物容易喷雾，水相代表连续相;含水量≤95重量%较为有利，如上述GB-A2255981中所述，以10-90重量%为佳，20-80重量%为最好。干燥可以通过任何本身已知的常规喷雾干燥体系来完成，例如用喷雾-冰冻干燥(如果反应已完成后干燥)或最好用热气体(G)。适宜的气体(G)是在喷雾干燥条件下对(L)基本惰性的气体，即在喷雾干燥中不会使产物(L)产生实质上的化学改性的气体。可以考虑的气体(G)有例如氮气，过热蒸汽或/和空气。就生产易用热空气氧化的隐色硫化染料(L)而言，气体以基本上无氧的惰性气体为佳，最好是氮气或也可以是空气和氮气的混合物。对于较耐空气氧化的隐色硫化染料(L)，例如具有较高的初期热空气氧化阈值而不会在喷雾干燥器中被短时热空气处理破坏的隐色硫化染料(L)，热空气可被用作热气体(G)。适用的热空气一般优选用于工业反应;其对给定染料(S)和染料(L)各自在喷雾干燥中的适用性可以通过几个初步试验来确定。最优选的(G)是氮气。用热气体(G)进行干燥至少与还原反应部分同时进行具有特别的益处;还原反应最好是与干燥同时进行，以便使反应混合物的含水量与待干燥的混合物的含水量一致。干燥可以在GB-A2255981中所示的温度范围内进行，或者甚至可以在更高的温度下进行，这取决于喷雾干燥器中的干燥体系。进入干燥器的热气体(G)的入口温度(即(G)被送入喷雾干燥器时的温度)可以在本身已知的常规操作温度的范围之内，具体来讲是＞70℃，≥105℃较为有利，＞150℃为最好，(G)的入口温度的上限主要由干燥器的性能和大小来决定，≤300℃较为有利，≤280℃为最好，对于(G)进入喷雾干燥器的入口温度，优选的范围是150-300℃，尤其是165-300℃，(G)被送入干燥器时的优选温度是干燥开始进行的温度，即大于水的沸腾温度，具体讲是在105-300℃的范围内，最好是在150-280℃的范围内，尤其是≥200℃。气体(G)在合适的如在2-50、最好是2.5-25、尤其是3-12kg/cm的范围内的超计大气压下被送入干燥器。最好将待干燥的混合物在升高的温度下送入喷雾干燥器中，所述温度适宜在混合物的沸腾温度以下，最好在50-100℃的范围内，70-98℃较为有利，以在85-98℃的范围内为最好。在喷雾干燥器中的干燥适宜在这样的条件和参数下进行气体(G)的出口温度(即(G)离开喷雾干燥器的温度)，对于热空气和/或氮气，在60-180℃的范围内较为有利，最好是在100-150℃的范围内;或者对于过热蒸汽来说，在105-250℃的范围内较为有利，以150-240℃为佳。干燥器适宜按下述方法来操作在干燥器中的喷雾颗粒下落过程中，反应混合物的温度大大升高，并且干燥颗粒以比被送入干燥器的待干燥混合物的温度高10-60℃、最好是高15-40℃的出口温度离开干燥器。喷雾干燥器可以是例如常规喷雾干燥用的干燥器，特别是可将待喷雾干燥的液体组合物通过雾化、具体来讲是喷嘴雾化、旋转雾化或声雾化喷雾成干燥产品的干燥器。热气体(G)可以与喷雾颗粒呈顺流或逆流的方式通入。按照一个优选的操作方法，喷雾干燥用注射雾化来完成。另一个优选的方法是使用旋转雾化法，尤其是立式旋转雾化法(例如还利用汽轮机)。用于将组合物喷入干燥器的喷嘴或其它进料装置(例如杯、盘、汽轮机)宜按与进入的组合物相适应的原则来选择。具体来讲，若待喷组合物是含(S)的分散体，则喷雾装置的种类、形状和尺寸的选择应适合待喷雾的分散体。根据本专利技术优选的特征，待喷水性组合物，具体来说是尚未用(A)还原的含硫化染料(S)的组合物最好在无(A)和(C)存在的情况下被预热至合适的温度以使其更易流动或成为液体。所述适宜的温度是≤100℃，具体来讲是在50-98℃的范围内，以60-95℃为佳。按下述方法进行较为有利在该步骤中，(S)在很大程度上尚未反应成(L)但刚好用(B)增溶。(A)和可任选的(C)宜与预热的(S)和(B)的水性混合物混合后立即被送入喷雾干燥器中。干燥时间，具体来讲是反应并干燥的时间＜2分钟较为有利，在1-60秒钟内为佳，以2-30秒钟内为最好。待干燥、具体讲是待反应并干燥的组合物的投料速度宜根据其它的参数和组合物的含水量来定，可以是例如在100-100001/小时的范围内，最好是200-50001/小时，例如大约为4m3/小时，这也取决于干燥器的能力。若按照优选的方式，在热气体(G)中的反应和喷雾干燥至少部分同时进行，若将尚未反应的反应剂混合物喷入干燥器并在干燥器中同时使还原反应进行完全则更好;在喷雾液滴下落的干燥过程中，在(B)存在并可以存在(C)的条件下的(S)与(A)的反应在每个喷雾颗粒中进行，在几秒钟之内就得到水溶性隐色硫化染料(L)的干燥颗粒。具体来讲，若按照优选的方式，组合物含有未反应的硫化染料(S)，在用热气体(G)使颗粒进行干本文档来自技高网...

【技术保护点】
水溶性干的隐色硫化染料（Ｌ）的生产方法，其中，将硫化染料（Ｓ）在水性介质中并在＞６０℃的温度下与有效量的还原性羰基化合物（Ａ）反应并干燥，反应在碱金属氢氧化物（Ｂ）存在并且可以存在碱金属亚硫酸盐和／或碱金属亚硫酸氢盐（Ｃ）的条件下进行；其中所述干燥用喷雾干燥来完成，干燥时间＜４分钟。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MJ多明戈，
申请(专利权)人：克莱里安特财务BVI有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]