一种可热固化的硅橡胶组合物，其包含特征如下的固化剂：具有不超过１．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ的总酸值并含有二有机基聚硅氧烷与双（４－甲基苯甲酰）过氧化物的混合物，所述双（４－甲基苯甲酰）过氧化物由９９．７％或更高纯度的４－甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。前述硅橡胶组合物可以提供具有有利电绝缘性并且不含表面缺陷例如空隙和呈白色斑点形式的聚集颗粒的硅橡胶制品。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可固化的硅橡胶组合物和通过固化前述组合物而获得的硅橡胶固化体。
技术介绍
卣素取代的过氧化苯甲酰是一种通常用于通过挤压、压延、 或在常压下进行的类似工艺将硅橡胶组合物热固化的固化剂。然而， 由于卣素取代的过氧化苯甲酰的使用涉及安全性和健康危害的问题， 这些问题是因闺素取代的过氧化苯甲酰的分解产物引起的，因此需要 寻找该化合物的适当替代品。日本未审专利公开(下面称为"Kokai" ) S62-185750 (对 应于US4743671)描述了一种通过使用双(4-甲基苯甲酰)过氧化物而 交联有机基聚硅氧烷的方法。然而，如果由双(4-曱基苯曱酰)过氧 化物构成的交联剂包含粗粒，这可能导致形成空隙和呈白色斑点形式 的聚集颗粒，这些会损坏由硅橡胶组合物成型的制品的外观。此外， 存在所述粗粒可能损害制品的电学特性例如耐高电压击穿性的可靠性。Kokai H11-246763 (对应于US6294636)描述了包含具有规 定的最大平均尺寸的颗粒的双(对甲基苯甲酰)过氧化物的硅氧烷组 合物。Kokai 2000-53918描述了用于涂布电线的包含具有规定的最大 尺寸的颗粒的对甲基苯曱酰过氧化物的硅橡胶组合物。Kokai 2000-160014公开了包含具有规定的最大粒径和规定的平均粒径的初 级颗粒的双(对甲基苯甲酰)过氧化物的珪氧烷组合物。Kokai 2003-327830描述了包含具有规定的平均尺寸的初级颗粒的4 -甲基 苯甲酰过氧化物的硅橡胶用的交联剂。初级颗粒的平均尺寸通过在光学显微镜下观测分散在硅油中的4-甲基苯甲酰过氧化物的初级颗粒 而确定。然而，用于抑制空隙和呈白色斑点状聚集颗粒形式的表面 缺陷形成的所有现有方法以及用于防止耐高电压击穿性的可靠性下降 和电绝缘性下降的现有方法仍然是不够的且需要进一步改进。此外， 控制包含在由双(4 -甲基苯甲酰)过氧化物和硅油构成的固化剂中的 颗粒的尺寸不是一项容易的工作，因为初级颗粒将聚集成大的软质聚 集体。此外，初级颗粒的软质聚集体本身可能是导致上述问题的原因。专利技术公开本专利技术的一个目的是提供适合于形成不含外观缺陷和物理 性能缺陷的模制品的可热固化的硅橡胶组合物。另一目的是提供由上 述组合物获得的模制品。本专利技术的可热固化的硅橡胶組合物包含固化剂，该固化剂 的特征在于具有不超过1. Q mg KOH/g的总酸值和含有二有机基聚硅氧 烷与双(4 -甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4 -甲基苯甲 酰)过氧化物由99. 7%或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制 得。在前述二有机基聚硅氧烷中，二甲基聚硅氧烷是优选的。本专利技术的用于制备硅橡胶固化体的方法的特征在于将本专利技术的可热固化的硅橡胶组合物热固化。本专利技术的硅橡胶制品的特征在于其通过本专利技术的方法制 得。本专利技术的制品可以包括涂有可热固化的硅橡胶组合物的固化层的 电线。征在于包括具有不超过1. Omg KOH/g的总酸值的固化剂，前述固化剂 含有二有机基聚硅氧烷与双(4 -甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所 述双(4 -甲基苯曱酰)过氧化物由99. 7%或更高纯度的4-甲基苯甲 酰氯作为起始物料制得。本专利技术的可热固化的硅橡胶组合物的特征在于其适合于制备具有优异的外观且不含白色斑点状聚集颗粒和空隙的硅橡胶固化 体。此外，本专利技术的可热固化的硅橡胶组合物适合用作在电线上形成 硅橡胶涂层的材料，和适合用作以涂层涂布电子元件和部件的材料， 以及适合用作制备特征在于高的耐电压击穿性和可靠的电绝缘性的固 化硅橡胶制品的材料。通过固化前述的可热固化的硅橡胶组合物而制 得的固化硅橡胶制品的特征在于不含空隙和因聚集颗粒所致的白色斑 点缺陷的诱人外观以及出色的电绝缘性和耐电压击穿性。实施本专利技术的最佳方式征在于包含二有机基聚硅氧烷与双(4 -甲基苯曱酰)过氧化物的混合 物。前述双(4 -曱基苯甲酰)过氧化物由99. 7%或更高纯度的4-甲 基苯曱酰氯作为起始物料制得。二有机基聚硅氧烷与双(4 -曱基苯曱 酰)过氧化物的混合物具有不超过1. 0 mg K0H/g的总酸值。如果前述 双(4 -甲基苯曱酰)过氧化物由纯度低于99. 7°/。的起始物料例如4-曱基苯甲酰氯制得或者如果二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰) 过氧化物的混合物的总酸值超过1. 0 mg K0H/g，则通过固化所述可热白色斑点和空隙或者具有不均匀的物理性质和降低的耐电压击穿性及 增加的火花放电振荡频率。双(4 -甲基苯甲酰)过氧化物可通过已知的方法制得， 例如通过在碱性催化剂存在下引起4-甲基苯甲酰氯和过氧化氢之间 的反应。例如，Kokai Hll-116808公开了一种通过在0-30r的温度 下以1-1.3: 1的摩尔比使用过氧化氢和所述甲基苯甲酰氯和以1-1.5: 1的摩尔比使用碱性试剂例如氢氧化钠和所述甲基苯甲酰氯进行 前述反应1-4小时而制备双(曱基苯甲酰)过氧化物的方法。此外， Kokai 2003-327830公开了一种通过引起4-曱基苯甲酰氯和过氧化钠 之间的反应而制备双(4 -甲基苯曱酰)过氧化物的方法。所述反应要求作为双(4 -甲基苯甲酰)过氧化物的起始物料的4-甲基苯曱酰氯 的纯度高于99. 7%以及该反应实际上不含有异构体例如2-甲基苯甲 酰氯或3-甲基苯甲酰氯。双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和二有机基聚硅氧烷的混 合可以例如通过以下方式进行用水洗涂由上述方法制得的双(4-甲 基苯曱酰)过氧化物、除去水、将双(4-曱基苯曱酰)过氧化物分散 在二有机基聚硅氧烷中、和使得所述产物通过3-辊磨机。另一种已知 的混合方法包括在二有机基聚硅氧烷存在下生产双(4-曱基苯甲酰) 过氧化物、用水洗涤所述产物、和然后除去水。Kokai 2003-327830 描述了一种混合方法，其包括洗涤由上述方法制得的双U-甲基苯甲 酰)过氧化物、将其溶解在氯仿中、用甲醇重结晶、分散在二甲基硅 油中、和使其通过3-辊磨机。从在硅橡胶组合物中分散的安全性和容易性的角度考虑， 推荐双(4 -甲基苯曱酰)过氧化物在双(4 -甲基苯甲酰)过氧化物 与二有机基聚硅氧烷的混合物中的含量为20 - 80质量％,优选40-60质量。/。。与双(4 -曱基苯甲酰基)过氧化物混合的二有机基聚硅氧 烷是一种赋予前述固化剂某些性质(例如在所述硅橡胶组合物中的稳 定性和改进的分散性)的组分。该二有机基聚硅氧烷应当具有直链或 部分支化的直链分子结构和25X:下为50mPa s-1000000 mPa s、优 选100 mPa . s - 100000 mPa s的粘度。与珪键合的基团的代表实例 有甲基、乙基、丙基、丁基、己基、或类似的具有l-6个碳原子的 烷基；苯基、萘基、或类似的芳基；曱苯基、苄基、或类似的芳烷基； 3，3，3-三氟丙基、或类似的卣素取代的烃基；乙烯基、烯丙基、丙烯 基、己烯基、或类似的链烯基。最优选的是甲基。双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和有机基聚硅氧烷的混合 物的总酸值通过下文所述的根据JIS K-2501: 1980 (Test Method for the Neutralization Value of Petroleum Products and Lub本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可热固化的硅橡胶组合物，其包含特征如下的固化剂：具有不超过１．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ的总酸值并含有二有机基聚硅氧烷与双（４－甲基苯甲酰）过氧化物的混合物，所述双（４－甲基苯甲酰）过氧化物由９９．７％或更高纯度的４－甲基苯甲酰氯作为起始物料 制得。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川知一郎，马场胜也，
申请(专利权)人：陶氏康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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