固化性树脂组合物、固化物和叠层体制造技术

在通过形成仅由有机物构成的硬涂层来谋求高硬度化时，固化收缩大，形成有硬涂层的膜发生卷曲，或在极端的情况下硬涂层容易发生开裂，另一方面，如果试图抑制固化收缩，则有难以展现充分的高硬度化的倾向。另外，在有机无机混合型的固化树脂组合物中，为了提高硬度使用二氧化硅等的无机物，但有损害树脂本来具有的加工性等特长的问题。通过如下固化性树脂组合物，解决上述课题，其含有：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)，其为降冰片烷二异氰酸酯(a1)与在1个分子中具有1个羟基和至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)的反应物；和(甲基)丙烯酸酯单体(B)，其为具有缩合多环结构的多元醇(b1)与(甲基)丙烯酸(b2)的反应物。

Curable resin composition, cured material, and laminated body

In seeking high hardness by forming a hard coating consists of only organic, curing shrinkage, forming a hard coating film curling, or in extreme cases hard coating are prone to cracking, on the other hand, if you try to inhibit the curing shrinkage, is difficult to show the tendency of high hardness sufficient the. In addition, in organic and inorganic mixed cured resin composition, in order to increase hardness, inorganic substances such as silica dioxide are used, but there is a problem of the speciality of the damage of the resin. The curable resin composition, solve the above problem, which contains: polyurethane (methyl) acrylate (A), the norbornane diisocyanate (A1) with 1 hydroxyl groups and at least 1 more in the 1 molecules of (meth) acryloyl compound (A2) reaction; and (methyl) acrylate monomer (B), which is a polyol having condensed polycyclic structure (B1) and (meth) acrylic acid (B2) reaction.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性树脂组合物、固化物和叠层体
本专利技术涉及固化性树脂组合物、将该树脂组合物固化得到的固化物以及使用了该固化物的叠层体。
技术介绍
光学膜一般用作光学部件的保护膜。在光学膜中，为了防止由于生产时的操作导致表面损伤，另外，为了防止在用于最外表面时由于用户使用导致的损伤，在单面或双面设置硬涂层。作为用户使用导致的损伤，例如可以列举，在将正面有显示器的智能手机这样的便携式电话等与金属制的钥匙一同放入口袋的情况下，金属制的钥匙与显示器的表面擦碰而形成的损伤等。以防止这样的受损为目的，近年来，对于硬涂层要求特别高的耐擦伤性。以这样的状况为背景，开发了固化性树脂组合物。如专利文献1～3中，记载有：由有机物形成的、作为硬涂层用途的固化性树脂组合物。另外，专利文献4～7中，作为以更高硬度为目的的固化性树脂组合物，公开有使用了以胶体二氧化硅、干燥二氧化硅微粒为代表的无机填料的有机无机混合系的固化性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利4003800号公报专利文献2：日本特开2000－191710号公报专利文献3：日本专利5301752号公报专利文献4：日本特开2013－108009号公报专利文献5：日本特开2011－012145号公报专利文献6：日本特开2009－286972号公报专利文献7：日本特开2008－150484号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题形成专利文献1和2记载的仅由有机物构成的硬涂层来谋求高硬度化时，固化收缩大，形成有硬涂层的膜发生卷曲，硬涂层容易发生开裂。另一方面，如果考虑到开裂的发生而试图抑制固化收缩，则不能实现充分的高硬度化。专利文献3中，通过调整作为硬涂涂料的主要成分的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的原料、即多元醇和异氰酸酯的组合，来试图解决上述问题，但存在所得到的硬涂层的钢丝棉耐擦伤性低这样的问题。另外，专利文献4～7中记载的有机无机混合型的固化树脂组合物中，为了提高硬度使用了二氧化硅等的无机物，但有损害树脂本来具有的加工性等特长的问题。例如，想要将膜裁断成规定尺寸时，在裁断面发生细微的开裂。这是因为使用二氧化硅等无机物来高硬度化的涂膜的特性接近玻璃的特性。本专利技术鉴于这样的状况而开发。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术人经过锐意探讨，发现了能够解决上述课题的树脂组合物。即，本专利技术为以下所示内容。1.一种固化性树脂组合物，其含有：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)，其为降冰片烷二异氰酸酯(a1)与在1个分子中具有1个羟基和至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)的反应物；和(甲基)丙烯酸酯单体(B)，其为具有缩合多环结构的多元醇(b1)与(甲基)丙烯酸(b2)的反应物。2.如1.所述的固化性树脂组合物，其中，上述化合物(a2)为在1个分子中具有1个羟基和3～5个(甲基)丙烯酰基的化合物。3.如1.或2.所述的固化性树脂组合物，其中，上述具有缩合多环结构的多元醇(b1)为具有脂环式缩合多环结构的多元醇。4.如1.～3.中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述具有缩合多环结构的多元醇(b1)为三环癸烷二甲醇。5.如1.～4.中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，在上述固化性树脂组合物100质量份中，含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)20～90质量份、(甲基)丙烯酸酯单体(B)10～35质量份。6.如1.～5.中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，还含有在1个分子中具有至少3个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(C)。7.如6.所述的固化性树脂组合物，其中，上述化合物(C)为二季戊四醇与(甲基)丙烯酸的反应物，并且具有至少5个以上的(甲基)丙烯酰基。8.如1.～7.中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述固化性树脂组合物中还含有光聚合引发剂(D)，相对于除上述光聚合引发剂(D)以外的上述固化性树脂组合物100质量份，含有上述光聚合引发剂(D)1～10质量份。9.如1.～8.中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述固化性树脂组合物还含有紫外线吸收剂(E)，相对于除上述紫外线吸收剂(E)以外的上述固化性树脂组合物100质量份，含有上述紫外线吸收剂(E)0.1～10质量份。10.一种通过向上述1.～8.中任一项所述的固化性树脂组合物照射活性能量射线得到的固化物。11.如10.所述的固化物，其中，上述活性能量射线为紫外线。12.一种通过将上述10.或11.所述的固化物成型于基材上得到的叠层体。13.如12.所述的叠层体，其中，上述固化物的厚度为5～200μm。14.如12.或13.所述的叠层体，其中，上述基材为热塑性树脂制。15.如14.所述的叠层体，其中，上述热塑性树脂包含选自聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。16.一种通过将上述1.～9.中任一项所述的固化性树脂组合物涂布在树脂基材上后，照射活性能量射线而得到的叠层体。具体实施方式本专利技术的固化性树脂组合物含有下述的二成分。(A)：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，其为降冰片烷二异氰酸酯(a1)与在1个分子中具有1个羟基和至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)的反应物(B)：(甲基)丙烯酸酯单体，其为具有缩合多环结构的多元醇(b1)与(甲基)丙烯酸(b2)的反应物用于成分(A)的降冰片烷二异氰酸酯(a1)，是指在具有桥连结构的脂环烃上结合有2个异氰酸酯基的化合物，能够从市售品中适宜选择使用。作为这样的市售品，可以列举例如三井化学社制的NBDI。降冰片烷二异氰酸酯(a1)(通式R1－A－R2；A为降冰片烷环，R1,2分别独立地表示R3NCO，R3表示碳原子数0～3的亚烷基)的结构例如下述式(I)所示。作为用于成分(A)的、在1个分子中具有1个羟基和下述式(II)的具有至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)，可以列举例如，三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的含多羟基化合物的聚(甲基)丙烯酸酯类。(式中，R1为碳原子数2～5的直链状或支链状亚烷基，R2为氢原子或甲基，m表示重复单位、为1～5的整数。)作为在1个分子中具有1个羟基和至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)的优选具体例，可以列举具有以下式(III)和式(IV)的结构的化合物。(式中，a+b+c+d＝0～8，优选为0、4或8，X为碳原子数1～6的直链状或支链状亚烷基，R2为氢原子或甲基。)(式中，a+b+c+d+e+f＝0～12，优选0、6或12，X为碳原子数1～6的直链状或支链状亚烷基，R2为氢原子或甲基。)另外，也能够使用这些聚(甲基)丙烯酸酯类与ε―己内酯的加成物、这些聚(甲基)丙烯酸酯类与环氧烷烃的加成物、环氧(甲基)丙烯酸酯类等。这些化合物(a2)能够单独使用，也能够同时使用2种以上。此外，在本专利技术中，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的一方或两方，对于“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸”也是同样。作为化合物(a2)，从得到高硬度的层(硬涂层)的观点出发，优选使用(甲基)丙烯酰基数为3～5的化合物，其中，更优选使用季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。本专利技术所使用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)能够通过使上述降冰片烷二异氰酸酯(a1)的异氰酸酯基与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)，其为降冰片烷二异氰酸酯(a1)与在1个分子中具有1个羟基和至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)的反应物；和(甲基)丙烯酸酯单体(B)，其为具有缩合多环结构的多元醇(b1)与(甲基)丙烯酸(b2)的反应物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.06 JP 2015-0218191.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)，其为降冰片烷二异氰酸酯(a1)与在1个分子中具有1个羟基和至少1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(a2)的反应物；和(甲基)丙烯酸酯单体(B)，其为具有缩合多环结构的多元醇(b1)与(甲基)丙烯酸(b2)的反应物。2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于：所述化合物(a2)为在1个分子中具有1个羟基和3～5个(甲基)丙烯酰基的化合物。3.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于：所述具有缩合多环结构的多元醇(b1)为具有脂环式缩合多环结构的多元醇。4.如权利要求1～3中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于：所述具有缩合多环结构的多元醇(b1)为三环癸烷二甲醇。5.如权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于：在所述固化性树脂组合物100质量份中，含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)20～90质量份、(甲基)丙烯酸酯单体(B)10～35质量份。6.如权利要求1～5中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还含有：在1个分子中具有至少3个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(C)。7.如权利要求6所述的固化性树脂组合物，其特征在于：所述化合物(C...

【专利技术属性】
技术研发人员：挂谷文彰，松本隆宏，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP