有机聚硅氧烷、橡胶用配合剂、橡胶组合物和轮胎制造技术

本发明专利技术提供在轮胎制造时可实现所期望的低油耗性、使橡胶组合物固化物的滞后损失大幅地降低的有机聚硅氧烷、包含该有机聚硅氧烷的橡胶用配合剂、将该橡胶用配合剂配合而成的橡胶组合物和使用该橡胶组合物形成的轮胎。有机聚硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式(1)表示，含有具有硫醚基的有机基团，并且硫醚当量为1,000g/mol以下。(A)a(B)b(C)c(R

Organic polysiloxane, complexing agent for rubber, rubber composition and tire

The present invention provides can achieve the desired in tire manufacturing when low fuel consumption, so as to form a rubber composition of organic polysiloxane, hysteresis loss of cured rubber composition significantly reduced includes the organic polysiloxane rubber compounding agent, the rubber compound with a rubber composition and the use of tires. The organic polysiloxane is characterized in that it is represented by the following average composition formula (1), comprising an organic group having a thioether group, and a thioether equivalent below 1000g/mol. (A) a (B) B (C) C (R)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机聚硅氧烷、橡胶用配合剂、橡胶组合物和轮胎
本专利技术涉及含有具有硫醚基的有机基团的新型的有机聚硅氧烷、橡胶用配合剂、橡胶组合物和轮胎。
技术介绍
含硫有机硅化合物可作为必要成分用于由二氧化硅填充橡胶组合物制成的轮胎的制造。二氧化硅填充轮胎在汽车用途中提高的性能、特别是耐磨损性、滚动阻力和湿地抓地性上优异。这样的性能提高与轮胎的低油耗性提高密切地关联，近来在积极地研究。为了提高低油耗性，需要提高橡胶组合物的二氧化硅填充率，虽然二氧化硅填充橡胶组合物减小轮胎的滚动阻力，提高湿地抓地性，但未硫化粘度高，需要多段混炼等，作业性存在问题。因此，在单纯地配合了二氧化硅等无机质填充剂的橡胶组合物中，产生填充剂的分散不足、破坏强度和耐磨损性大幅地降低的问题。因此，为了提高无机质填充剂的在橡胶中的分散性以及使填充剂与橡胶基体化学结合，含硫有机硅化合物是必需的(专利文献1：日本特公昭51-20208号公报)。作为含硫有机硅化合物，已知在分子内含有烷氧基甲硅烷基和多硫醚甲硅烷基的化合物例如双-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫醚、双-三乙氧基甲硅烷基丙基二硫醚等是有效的(专利文献2～5：日本特表2004-525230号公报、日本特开2004-18511号公报、日本特开2002-145890号公报、美国专利第6229036号说明书)。除了上述具有多硫醚基的有机硅化合物以外，也已知对于二氧化硅的分散性有利的硫酯型的含有封端巯基的有机硅化合物、对基于氢键的与二氧化硅的亲和性有利的在水解性甲硅烷基部分使氨基醇化合物进行了酯交换的类型的含硫有机硅化合物的应用(专利文献6～10：日本特开2005-8639号公报、日本特开2008-150546号公报、日本特开2010-132604号公报、日本专利第4571125号公报、美国专利第6414061号说明书)。但是，即使使用上述这样的含硫有机硅化合物，也没有得到实现所期望的低油耗性的轮胎用橡胶组合物，此外与硫醚型的化合物相比成本高，而且制造法复杂，因此在生产率上存在问题等，留有各种课题。另外，在专利文献11(日本专利第5574063号公报)中有使用了具有多硫醚基和长链烷基的聚硅氧烷的例子，但硫醚基当量大，尚未得到实现所期望的低油耗性的轮胎用橡胶组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭51-20208号公报专利文献2：日本特表2004-525230号公报专利文献3：日本特开2004-18511号公报专利文献4：日本特开2002-145890号公报专利文献5：美国专利第6229036号说明书专利文献6：日本特开2005-8639号公报专利文献7：日本特开2008-150546号公报专利文献8：日本特开2010-132604号公报专利文献9：日本专利第4571125号公报专利文献10：美国专利第6414061号说明书专利文献11：日本专利第5574063号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供在轮胎制造时可实现所期望的低油耗性、使橡胶组合物固化物的滞后损失大幅地降低的有机聚硅氧烷。另外，另一目的在于提供包含该有机聚硅氧烷的橡胶用配合剂、将该橡胶用配合剂配合而成的橡胶组合物和使用该橡胶组合物形成的轮胎。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的，反复深入研究，结果发现使用了以分别含有含硫醚基的有机基团、长链烷基等碳数5～10的一价烃基、水解性基团和/或羟基、并且硫醚当量为1,000g/mol以下的有机聚硅氧烷作为主成分的橡胶用配合剂的橡胶组合物满足所期望的低油耗轮胎特性，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述的有机聚硅氧烷和橡胶用配合剂、橡胶组合物以及轮胎。[1]有机聚硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式(1)表示，含有具有硫醚基的有机基团，并且硫醚当量为1,000g/mol以下。(A)a(B)b(C)c(R1)dSiO(4-2a-b-c-d)/2(1)(式中，A为含有硫醚基的二价有机基团，B为碳数5～10的一价烃基，C为水解性基团和/或羟基，R1为碳数1～4的一价烃基，a、b、c、d为0＜2a＜1、0＜b＜1、0＜c＜3、0≤d＜2、并且0＜2a+b+c+d＜4。)[2][1]所述的有机聚硅氧烷，其特征在于，上述A的含有硫醚基的二价有机基团由下述式(2)*-(CH2)n-Sx-(CH2)n-*(2)(式中，n为1～10的整数，x以统计平均值计，表示1～6。*-、-*表示键合端。)表示，上述C的水解性基团和/或羟基由下述式(3)*-OR2(3)(式中，R2表示碳数1～20的烷基、碳数6～10的芳基、碳数7～10的芳烷基、碳数2～10的烯基或氢原子。*-表示键合端。)表示。[3][1]或[2]所述的有机聚硅氧烷，其特征在于，上述平均组成式(1)中，B为碳数8～10的一价烃基。[4][1]～[3]的任一项所述的有机聚硅氧烷，其特征在于，硫醚当量为500～800g/mol。[5]有机聚硅氧烷，其包含下述通式(4)[化1](式中，n为1～10的整数，x以统计平均值计，表示1～6。R3为碳数1～20的烷基、碳数6～10的芳基、碳数7～10的芳烷基或碳数2～10的烯基，R4为碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，y表示1～3的整数。)所示的有机硅化合物20～95摩尔％、下述通式(5)[化2](式中，R3、R4、y与上述同样，p表示5～10的整数。)所示的有机硅化合物5～80摩尔％和下述通式(6)[化3](式中，R3、R4、y与上述同样，q表示1～4的整数。)所示的有机硅化合物0～10摩尔％的共水解缩合物。[6]橡胶用配合剂，其含有[1]～[5]的任一项所述的有机聚硅氧烷。[7][6]所述的橡胶用配合剂，其还含有至少1种的粉体，上述有机聚硅氧烷(A)与至少1种的粉体(B)的质量比为(A)/(B)＝70/30～5/95的比例。[8]将[6]或[7]所述的橡胶用配合剂配合而成的橡胶组合物。[9]使用[8]所述的橡胶组合物形成的轮胎。专利技术的效果本专利技术的有机聚硅氧烷具有含有硫醚基的有机基团、长链烷基等碳数5～10的一价烃基和水解性基团和/或羟基，并且硫醚当量比较小，硫醚基的含量多，因此用使用了以该有机聚硅氧烷作为主成分的橡胶用配合剂的橡胶组合物形成的轮胎能够满足所期望的低油耗轮胎特性。具体实施方式本专利技术的分别含有具有硫醚基的有机基团、长链烷基等碳数5～10的一价烃基、水解性基团和/或羟基的有机聚硅氧烷由下述平均组成式(1)表示，并且硫醚当量为1,000g/mol以下。(A)a(B)b(C)c(R1)dSiO(4-2a-b-c-d)/2(1)(式中，A为含有硫醚基的二价有机基团，B为碳数5～10的一价烃基，C为水解性基团和/或羟基，R1为碳数1～4的一价烃基，a、b、c、d为0＜2a＜1、0＜b＜1、0＜c＜3、0≤d＜2、并且0＜2a+b+c+d＜4。)上述式(1)中，A为含有硫醚基的二价有机基团，更具体地，优选由下述式(2)表示。*-(CH2)n-Sx-(CH2)n-*(2)(式中，n为1～10的整数，优选为2～4的整数，x以统计平均值计，表示1～6，优选表示2～4。*-、-*表示键合端。)作为上述含有硫醚基的二价有机基团，可列举出-CH2-S2-CH2-、-C2H4-S本文档来自技高网...

【技术保护点】
有机聚硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式(1)表示，含有具有硫醚基的有机基团，并且硫醚当量为1,000g/mol以下，(A)a(B)b(C)c(R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.26 JP 2015-0123171.有机聚硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式(1)表示，含有具有硫醚基的有机基团，并且硫醚当量为1,000g/mol以下，(A)a(B)b(C)c(R1)dSiO(4-2a-b-c-d)/2(1)式中，A为含有硫醚基的二价有机基团，B为碳数5～10的一价烃基，C为水解性基团和/或羟基，R1为碳数1～4的一价烃基，a、b、c、d为0＜2a＜1、0＜b＜1、0＜c＜3、0≤d＜2、并且0＜2a+b+c+d＜4。2.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷，其特征在于，上述A的含有硫醚基的二价有机基团由下述式(2)表示，上述C的水解性基团和/或羟基由下述式(3)表示：*-(CH2)n-Sx-(CH2)n-*(2)式中，n为1～10的整数，x以统计平均值计，表示1～6，*-、-*表示键合端，*-OR2(3)式中，R2表示碳数1～20的烷基、碳数6～10的芳基、碳数7～10的芳烷基、碳数2～10的烯基或氢原子，*-表示键合端。3.根据权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷，其特征在于，在上述平均组成...

【专利技术属性】
技术研发人员：广神宗直，土田和弘，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP