多层膜制造技术

本发明专利技术提供具有胶粘层、三维包覆成形性和三维包覆成形后的胶粘性优良、能够在向被粘物胶粘时简便地使用、在宽的温度范围内没有断裂或褶皱并且保持胶粘力的适合于真空成形的多层膜、该多层膜的制造方法和使用该多层膜的成形体的制造方法。详细而言，本发明专利技术为一种多层膜，其具有：胶粘层，其包含含有热塑性弹性体(A)的热塑性聚合物组合物，所述热塑性弹性体(A)为具有含有芳香族乙烯基化合物单元的聚合物嵌段(a1)和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物或其氢化物；和基材层，其包含110～160℃的任意温度下的弹性模量为2～600MPa的非晶性树脂，所述多层膜在比所述非晶性树脂的玻璃化转变温度低5℃的温度下的断裂伸长率为160％以上。

Multilayer film

The present invention provides an adhesive layer, forming three-dimensional and three-dimensional coating coating after forming adhesive and excellent in adhesive to adherend is simple to use, in a wide temperature range without fracture or folds and keep the adhesive force for vacuum forming multilayer film, multilayer film manufacturing method and use the multilayer film formed body manufacturing method. Specifically, the invention relates to a multilayer film, having adhesive layer comprising a thermoplastic elastomer (A) thermoplastic polymer composition, the thermoplastic elastomer (A) with containing aromatic vinyl compound polymer block unit (A1) and containing conjugated diene compound unit polymer block (A2) block copolymer or a hydride; and a base layer, comprising 110 to elastic modulus of arbitrary temperature of 160 DEG C of the amorphous resin 2 ~ 600MPa, elongation of the multilayer film glass transition temperature than in the amorphous resin the low temperature of 5 DEG C for more than 160%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多层膜
本专利技术涉及具有胶粘层的多层膜。
技术介绍
在家电产品、电子部件、机械部件、汽车部件等各种用途中广泛使用耐久性、耐热性、机械强度优良的陶瓷、金属、合成树脂等的构件。这些构件在家电产品的外装和壁纸、汽车的内装等用途中，以基于木纹风格等利用图案的装饰、金属风格或钢琴黑风格等外观设计性赋予以及耐损伤性或耐候性等功能性赋予为目的，大多胶粘装饰膜来使用。作为在具有三维形状的被粘物上胶粘装饰膜的方法，例如使用将装饰膜设置在模具内进行注塑成形的膜嵌入成形法。在该方法中，需要将装饰膜预先进行压制赋形以便与模具形状相匹配，并且难以应用于由金属或热固性树脂等构成的被粘物。作为解决上述问题的其他装饰方法，可以列举三维表面装饰成形等真空成形，但是，在该方法中，需要涂布胶粘剂，生产率存在问题。为了解决上述问题，例如在专利文献1中提出了包含热塑性聚合物组合物且具有胶粘性的膜和将该膜用于嵌入成形的成形体的制造方法。但是，具有该膜的成形体在真空成形中对三维形状的追随性非常差，存在产生断裂、褶皱等的问题。因此，例如在专利文献2中提出了具有包含含有嵌段共聚物和甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物的膜以及包含丙烯酸类嵌段共聚物的膜的多层膜，报道了通过含有嵌段共聚物而带来的丙烯酸类膜的韧性提高。但是，该多层膜存在对非极性树脂的胶粘性低这样的问题。另外，在专利文献3中提出了一种丙烯酸类树脂膜，其是在甲基丙烯酸类树脂中配合核-壳型粒子而形成，所述核-壳型粒子是在丙烯酸烷基酯聚合物的交联粒子的存在下使甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯共聚而形成。但是，要求透明性、表面硬度、表面平滑性、拉伸性更优良并且因加热引起的白化更小的丙烯酸类树脂膜。特别是要求相对于具有三维曲面的表面的物品、包覆成形性良好且容易进行成形加工的膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2014-168940号公报专利文献2：日本特开2012-213911号公报专利文献3：日本特公昭56-27378号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于提供具有胶粘层、能够在宽的温度范围内没有断裂或褶皱地简便地胶粘于被粘物、三维包覆成形性和三维包覆成形后的胶粘性优良的适合于真空成形的多层膜、该多层膜的制造方法和使用该多层膜的成形体的制造方法。用于解决问题的方法根据本专利技术，上述目的通过提供下述方案而实现。[1]一种多层膜，其具有：胶粘层，其包含含有热塑性弹性体(A)的热塑性聚合物组合物，所述热塑性弹性体(A)为具有含有芳香族乙烯基化合物单元的聚合物嵌段(a1)和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物或其氢化物；和基材层，其包含110～160℃的任意温度下的弹性模量为2～600MPa的非晶性树脂，所述多层膜在比上述非晶性树脂的玻璃化转变温度低5℃的温度下的断裂伸长率为160％以上。[2]如[1]所述的多层膜，其中，上述含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)是含有1,2-结合量和3,4-结合量合计为40摩尔％以上的异戊二烯单元、丁二烯单元或异戊二烯/丁二烯单元的聚合物嵌段，热塑性聚合物组合物相对于上述热塑性弹性体(A)100质量份含有10～100质量份的胶粘赋予成分(B)，所述胶粘赋予成分(B)为聚乙烯醇缩醛树脂(B1)和/或含极性基团的聚丙烯类树脂(B2)。[3]如[1]或[2]所述的多层膜，其中，上述基材层中的非晶性树脂包含含有甲基丙烯酸类树脂(F)和弹性体(R)的丙烯酸类树脂，甲基丙烯酸类树脂(F)具有80质量％以上的来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元，相对于甲基丙烯酸类树脂(F)与弹性体(R)的合计100质量份，甲基丙烯酸类树脂(F)为10～99质量份，弹性体(R)为90～1质量份。[4]如[3]所述的多层膜，其中，上述弹性体(R)在一分子中各自独立地具有一个或多个含有来源于甲基丙烯酸酯的结构单元的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(g1)和含有来源于丙烯酸酯的结构单元的丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)，并且，以10～80质量％的比例含有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(g1)，以90～20质量％的比例含有丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)，将甲基丙烯酸类树脂(F)的重均分子量设为Mw(F)、将嵌段共聚物(G)中所含的一分子中的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(g1)的重均分子量设为Mw(g1-总和)、并且将嵌段共聚物(G)中所含的一分子中的丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)的重均分子量设为Mw(g2-总和)时，(1)0.3≤Mw(F)/Mw(g1-总和)≤4.0(2)30000≤Mw(g2-总和)≤140000。[5]如[4]所述的多层膜，其中，上述丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)含有50～90质量％的来源于丙烯酸烷基酯的结构单元和50～10质量％的来源于(甲基)丙烯酸芳香族酯的结构单元。[6]如[3]所述的多层膜，其中，上述弹性体(R)为至少具有含有80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯的外层(e1)以及含有70～99.8质量的丙烯酸烷基酯和0.2～30质量％的交联性单体的内层(e2)的多层结构体(E)。[7]如[1]～[6]中任一项所述的多层膜，其中，上述热塑性聚合物组合物进一步含有含极性基团的聚烯烃类共聚物(C)(其中，与上述含极性基团的聚丙烯类树脂(B2)不同)。[8]如[1]～[7]中任一项所述的多层膜，其为装饰膜。[9]如[1]～[8]中任一项所述的多层膜，其中，上述基材层是相对于非晶性树脂100质量份混合1～10质量份的着色剂而形成。[10]如[1]～[9]中任一项所述的多层膜，其中，上述基材层的厚度相对于上述胶粘层的厚度之比为0.2～5的范围。[11]如[1]～[10]中任一项所述的多层膜，其中，总厚度小于1000μm。[12]如[1]～[11]所述的多层膜，其中，上述基材层侧的铅笔硬度为HB以上。[13]一种[1]所述的多层膜的制造方法，其中，将含有热塑性弹性体(A)的热塑性聚合物组合物以及110～160℃的任意温度下的弹性模量为2～600MPa的非晶性树脂进行共挤出，所述热塑性弹性体(A)为具有含有芳香族乙烯基化合物单元的聚合物嵌段(a1)和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物或其氢化物。[14]一种成形体，其具有[1]～[12]中任一项所述的多层膜和被粘物。[15]一种成形体的制造方法，其具有：将[1]～[12]中任一项所述的多层膜和被粘物收容到腔盒中的工序；对上述腔盒内进行减压的工序；利用上述多层膜将上述腔盒内分成两部分的工序；和使不具有上述被粘物的一侧的腔盒内的压力高于具有上述被粘物的一侧的腔盒内的压力而利用上述多层膜包覆上述被粘物的工序。[16]如[15]所述的成形体的制造方法，其中，进一步具有将上述多层膜加热至110～160℃的范围而使其软化的工序。专利技术效果本专利技术的多层膜的三维包覆成形性和三维包覆成形后的胶粘性优良，能够在宽的温度范围内没有断裂或褶皱地简便地胶粘于被粘物，因此，能够适合用于要求外观设计性的产品的装饰。具体实施方式本专利技术的多层膜具有胶粘层和基材层。构成胶粘层的热塑性聚合物组合物含有热塑性弹性体(A)。热塑性弹性体(A)包含具有含有芳香族乙烯基化合物单元的聚合物嵌段(a1)和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物或其氢化物。作为构成含本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层膜，其具有：胶粘层，其包含含有热塑性弹性体(A)的热塑性聚合物组合物，所述热塑性弹性体(A)为具有含有芳香族乙烯基化合物单元的聚合物嵌段(a1)和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物或其氢化物；和基材层，其包含110～160℃的任意温度下的弹性模量为2～600MPa的非晶性树脂，所述多层膜在比所述非晶性树脂的玻璃化转变温度低5℃的温度下的断裂伸长率为160％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.28 JP 2015-0143131.一种多层膜，其具有：胶粘层，其包含含有热塑性弹性体(A)的热塑性聚合物组合物，所述热塑性弹性体(A)为具有含有芳香族乙烯基化合物单元的聚合物嵌段(a1)和含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)的嵌段共聚物或其氢化物；和基材层，其包含110～160℃的任意温度下的弹性模量为2～600MPa的非晶性树脂，所述多层膜在比所述非晶性树脂的玻璃化转变温度低5℃的温度下的断裂伸长率为160％以上。2.如权利要求1所述的多层膜，其中，所述含有共轭二烯化合物单元的聚合物嵌段(a2)是含有1,2-结合量和3,4-结合量合计为40摩尔％以上的异戊二烯单元、丁二烯单元或异戊二烯/丁二烯单元的聚合物嵌段，热塑性聚合物组合物相对于所述热塑性弹性体(A)100质量份含有10～100质量份的胶粘赋予成分(B)，所述胶粘赋予成分(B)为聚乙烯醇缩醛树脂(B1)和/或含极性基团的聚丙烯类树脂(B2)。3.如权利要求1或2所述的多层膜，其中，所述基材层中的非晶性树脂包含含有甲基丙烯酸类树脂(F)和弹性体(R)的丙烯酸类树脂，甲基丙烯酸类树脂(F)具有80质量％以上的来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元，相对于甲基丙烯酸类树脂(F)与弹性体(R)的合计100质量份，甲基丙烯酸类树脂(F)为10～99质量份，弹性体(R)为90～1质量份。4.如权利要求3所述的多层膜，其中，所述弹性体(R)在一分子中各自独立地具有一个或多个含有来源于甲基丙烯酸酯的结构单元的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(g1)和含有来源于丙烯酸酯的结构单元的丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)，并且，以10～80质量％的比例含有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(g1)，以90～20质量％的比例含有丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)，将甲基丙烯酸类树脂(F)的重均分子量设为Mw(F)、将嵌段共聚物(G)中所含的一分子中的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(g1)的重均分子量设为Mw(g1-总和)、并且将嵌段共聚物(G)中所含的一分子中的丙烯酸酯聚合物嵌段(g2)的重均分子量设为Mw(g2-总和)时，(1)0.3≤Mw(F)/Mw(g1-总和)≤4.0(2)30...

【专利技术属性】
技术研发人员：川北展史，中野贵理博，武田英明，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP