光固化性组合物、义齿基托及带托义齿制造技术

本发明专利技术提供一种光固化性组合物，其用于通过光造型来制作牙科修复体等，所述光固化性组合物含有(甲基)丙烯酸类单体成分和光聚合引发剂，上述(甲基)丙烯酸类单体成分包含：在1分子中具有2个芳香环和2个丙烯酰基氧基的Mw为400～580的丙烯酸类单体(X)；以及，在1分子中具有1个以上醚键和2个(甲基)丙烯酰基氧基的Mw为200～400的(甲基)丙烯酸类单体(A)、在1分子中具有芳香环以外的环结构和1个(甲基)丙烯酰基氧基的Mw为130～240的(甲基)丙烯酸类单体(B)、和在1分子中具有烃骨架及2个(甲基)丙烯酰基氧基的Mw为190～280的(甲基)丙烯酸类单体(C)中的至少1种。

Photocurable composition, denture base and denture

\u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e00\u79cd\u5149\u56fa\u5316\u6027\u7ec4\u5408\u7269\uff0c\u5176\u7528\u4e8e\u901a\u8fc7\u5149\u9020\u578b\u6765\u5236\u4f5c\u7259\u79d1\u4fee\u590d\u4f53\u7b49\uff0c\u6240\u8ff0\u5149\u56fa\u5316\u6027\u7ec4\u5408\u7269\u542b\u6709(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9178\u7c7b\u5355\u4f53\u6210\u5206\u548c\u5149\u805a\u5408\u5f15\u53d1\u5242\uff0c\u4e0a\u8ff0(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9178\u7c7b\u5355\u4f53\u6210\u5206\u5305\u542b\uff1a\u57281\u5206\u5b50\u4e2d\u5177\u67092\u4e2a\u82b3\u9999\u73af\u548c2\u4e2a\u4e19\u70ef\u9170\u57fa\u6c27\u57fa\u7684Mw\u4e3a400\uff5e580\u7684\u4e19\u70ef\u9178\u7c7b\u5355\u4f53(X)\uff1b\u4ee5\u53ca\uff0c\u57281\u5206\u5b50\u4e2d\u5177\u67091\u4e2a\u4ee5\u4e0a\u919a\u952e\u548c2\u4e2a(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9170\u57fa\u6c27\u57fa\u7684Mw\u4e3a200\uff5e400\u7684(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9178\u7c7b\u5355\u4f53(A)\u3001\u57281\u5206\u5b50\u4e2d\u5177\u6709\u82b3\u9999\u73af\u4ee5\u5916\u7684\u73af\u7ed3\u6784\u548c1\u4e2a(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9170\u57fa\u6c27\u57fa\u7684Mw\u4e3a130\uff5e240\u7684(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9178\u7c7b\u5355\u4f53(B)\u3001\u548c\u57281\u5206\u5b50\u4e2d\u5177\u6709\u70c3\u9aa8\u67b6\u53ca2\u4e2a(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9170\u57fa\u6c27\u57fa\u7684Mw\u4e3a190\uff5e280\u7684(\u7532\u57fa)\u4e19\u70ef\u9178\u7c7b\u5355\u4f53(C)\u4e2d\u7684\u81f3\u5c111\u79cd\u3002

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光固化性组合物、义齿基托及带托义齿
本专利技术涉及光固化性组合物、义齿基托(denturebase)及带托义齿(platedenture)。
技术介绍
以往，树脂制的义齿基托(被称为“树脂基托”)是利用下述方法来制作的：首先，利用牙科的方法，制作与患者口腔内的形状相适应的石膏模，接着，向该石膏模中流入固化性树脂，然后使固化性树脂固化。近年来，作为减少患者来医院的次数并有效地制造义齿基托的方法，还提出了通过三维测量来测定患者口腔内的形状并基于测定结果制造义齿基托的方法来代替上述使用石膏模的方法(例如，参见下述专利文献1)。另外，公开了使用3D打印机来制造牙科修复体(dentalprosthesis)的方法(例如，参见下述专利文献2)。专利文献1：日本特开平6-78937号公报专利文献2：日本专利第4160311号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题作为使用3D打印机来制造牙科修复体、在口腔内使用的医疗器械、或牙颌模型(以下，也将它们统称为“牙科修复体等”)的方法之一，可举出被称为“光造型”的方法，即，将光固化性组合物造型为牙科修复体等的形状，使得到的造型物进行光固化，由此制造牙科修复体。在通过光造型(photofabrication)来制作牙科修复体等(尤其是义齿基托)的情况下，考虑到牙科修复体等的实用性，要求光固化后的光固化性组合物具有优异的弯曲强度(抗弯强度)及弯曲弹性模量。进而，在该情况下，考虑到牙科修复体等的耐久性，还要求光固化后的光固化性组合物具有优异的夏比冲击强度。本专利技术的实施方式的目的在于提供一种光固化性组合物，所述光固化性组合物用于通过光造型来制作牙科修复体、在口腔内使用的医疗器械、或牙颌模型，并且，所述光固化性组合物在光固化后具有优异的弯曲强度、弯曲弹性模量及夏比冲击强度。另外，本专利技术的实施方式的另一目的在于提供：一种使用上述光固化性组合物制造的义齿基托，所述义齿基托的弯曲强度、弯曲弹性模量及夏比冲击强度优异；以及具有上述义齿基托的带托义齿。用于解决课题的手段本申请的专利技术人进行了深入研究，结果发现，包含特定的单体种类的组合的光固化性组合物在光固化后具有优异的弯曲强度、弯曲弹性模量及夏比冲击强度，特别适合用于通过光造型来制作牙科修复体等(即，牙科修复体、在口腔内使用的医疗器械、或牙颌模型)，从而完成了本专利技术。即，用于解决上述课题的具体手段如下所述。<1>光固化性组合物，其用于通过光造型来制作牙科修复体、在口腔内使用的医疗器械、或牙颌模型，所述光固化性组合物含有(甲基)丙烯酸类单体成分和光聚合引发剂，上述(甲基)丙烯酸类单体成分包含：丙烯酸类单体(X)，所述丙烯酸类单体(X)为选自在1分子中具有2个芳香环和2个丙烯酰基氧基的二丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为400以上580以下；和选自由(甲基)丙烯酸类单体(A)、(甲基)丙烯酸类单体(B)及(甲基)丙烯酸类单体(C)组成的组中的至少一种，所述(甲基)丙烯酸类单体(A)为选自在1分子中不具有芳香环而具有1个以上醚键和2个(甲基)丙烯酰基氧基的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为200以上400以下，所述(甲基)丙烯酸类单体(B)为选自在1分子中不具有芳香环而具有芳香环以外的环结构和1个(甲基)丙烯酰基氧基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为130以上240以下，所述(甲基)丙烯酸类单体(C)为选自在1分子中不具有芳香环及醚键而具有烃骨架和2个(甲基)丙烯酰基氧基的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为190以上280以下。<2>如<1>所述的光固化性组合物，其中，构成上述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种在1分子中具有醚键。<3>如<1>或<2>所述的光固化性组合物，其中，构成上述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种在1分子中具有1个以上4个以下的醚键。<4>如<1>～<3>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(x-1)表示的化合物。[化学式1]〔通式(x-1)中，R1x和R2x各自独立地表示氢原子或甲基。R3x和R4x各自独立地表示直链或支链的碳原子数2～4的亚烷基。mx及nx各自独立地表示0～4。其中，满足1≤(mx+nx)≤4。〕<5>如<1>～<4>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(x-2)表示的化合物。[化学式2]〔通式(x-2)中，R5x、R6x、R7x和R8x各自独立地表示氢原子或甲基。mx及nx各自独立地表示0～4。其中，满足1≤(mx+nx)≤4。〕<6>如<1>～<5>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述(甲基)丙烯酸类单体(A)的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(a-1)表示的化合物。[化学式3]〔通式(a-1)中，R1a和R2a各自独立地表示氢原子或甲基。R3a表示直链或支链的碳原子数2～4的亚烷基。p表示2～4。〕<7>如<1>～<6>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述(甲基)丙烯酸类单体(A)的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(a-2)表示的化合物。[化学式4]〔通式(a-2)中，R1a、R2a、R4a、R5a、R6a和R7a各自独立地表示氢原子或甲基。p、q和r各自独立地表示0或1。其中，满足p+q+r≥2。〕<8>如<1>～<7>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述(甲基)丙烯酸类单体(B)的(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(b-1)表示的化合物。[化学式5]〔通式(b-1)中，R1b表示氢原子或甲基。R2b表示单键或亚甲基。A1表示芳香环以外的环结构。〕<9>如<1>～<8>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述(甲基)丙烯酸类单体(B)的(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(b-2)表示的化合物。[化学式6]〔通式(b-2)中，R1b表示氢原子或甲基。R2b表示单键或亚甲基。A2表示具有双环戊烯基(dicyclopentenyl)骨架、双环戊基骨架、环己烷骨架、四氢呋喃骨架、吗啉骨架、异冰片基骨架、降冰片基骨架、二氧杂环戊烷骨架或二氧杂环己烷骨架的环结构。〕<10>如<1>～<9>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述(甲基)丙烯酸类单体(C)的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(c-1)表示的化合物。[化学式7]〔通式(c-1)中，R1c和R2c各自独立地表示氢原子或甲基。R3c表示碳原子数1～9的亚烷基。〕<11>如<1>～<10>中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成上述(甲基)丙烯酸类单体(C)的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(c-2)本文档来自技高网...

【技术保护点】
光固化性组合物，其用于通过光造型来制作牙科修复体、在口腔内使用的医疗器械、或牙颌模型，所述光固化性组合物含有(甲基)丙烯酸类单体成分和光聚合引发剂，所述(甲基)丙烯酸类单体成分包含：丙烯酸类单体(X)，所述丙烯酸类单体(X)为选自在1分子中具有2个芳香环和2个丙烯酰基氧基的二丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为400以上580以下；和选自由(甲基)丙烯酸类单体(A)、(甲基)丙烯酸类单体(B)及(甲基)丙烯酸类单体(C)组成的组中的至少一种，所述(甲基)丙烯酸类单体(A)为选自在1分子中不具有芳香环而具有1个以上醚键和2个(甲基)丙烯酰基氧基的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为200以上400以下，所述(甲基)丙烯酸类单体(B)为选自在1分子中不具有芳香环而具有芳香环以外的环结构和1个(甲基)丙烯酰基氧基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为130以上240以下，所述(甲基)丙烯酸类单体(C)为选自在1分子中不具有芳香环及醚键而具有烃骨架和2个(甲基)丙烯酰基氧基的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为190以上280以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.03 JP 2015-019541;2015.02.03 JP 2015-019541.光固化性组合物，其用于通过光造型来制作牙科修复体、在口腔内使用的医疗器械、或牙颌模型，所述光固化性组合物含有(甲基)丙烯酸类单体成分和光聚合引发剂，所述(甲基)丙烯酸类单体成分包含：丙烯酸类单体(X)，所述丙烯酸类单体(X)为选自在1分子中具有2个芳香环和2个丙烯酰基氧基的二丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为400以上580以下；和选自由(甲基)丙烯酸类单体(A)、(甲基)丙烯酸类单体(B)及(甲基)丙烯酸类单体(C)组成的组中的至少一种，所述(甲基)丙烯酸类单体(A)为选自在1分子中不具有芳香环而具有1个以上醚键和2个(甲基)丙烯酰基氧基的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为200以上400以下，所述(甲基)丙烯酸类单体(B)为选自在1分子中不具有芳香环而具有芳香环以外的环结构和1个(甲基)丙烯酰基氧基的(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为130以上240以下，所述(甲基)丙烯酸类单体(C)为选自在1分子中不具有芳香环及醚键而具有烃骨架和2个(甲基)丙烯酰基氧基的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种，且重均分子量为190以上280以下。2.如权利要求1所述的光固化性组合物，其中，构成所述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种在1分子中具有醚键。3.如权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，构成所述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种在1分子中具有1个以上4个以下的醚键。4.如权利要求1～3中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成所述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(x-1)表示的化合物，[化学式1]通式(x-1)中，R1x和R2x各自独立地表示氢原子或甲基；R3x和R4x各自独立地表示直链或支链的碳原子数2～4的亚烷基；mx及nx各自独立地表示0～4；其中，满足1≤(mx+nx)≤4。5.如权利要求1～4中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成所述丙烯酸类单体(X)的二丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(x-2)表示的化合物，[化学式2]通式(x-2)中，R5x、R6x、R7x和R8x各自独立地表示氢原子或甲基；mx及nx各自独立地表示0～4；其中，满足1≤(mx+nx)≤4。6.如权利要求1～5中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成所述(甲基)丙烯酸类单体(A)的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(a-1)表示的化合物，[化学式3]通式(a-1)中，R1a和R2a各自独立地表示氢原子或甲基；R3a表示直链或支链的碳原子数2～4的亚烷基；p表示2～4。7.如权利要求1～6中任一项所述的光固化性组合物，其中，构成所述(甲基)丙烯酸类单体(A)的二(甲基)丙烯酸类单体中的至少1种为下述通式(a-2)表示的化合物，[化学式4]通式(a-2)中，R1a、R2a、R4a、R5a、R6a和R7a各自独立地表示氢原子或甲基；p、q和r各自独立地表示0或1；其中，满足p+q+r≥2。8.如权利要求1～7中任一项所述的光固化性组...

【专利技术属性】
技术研发人员：五味俊一，小浦隆，盐出浩久，木村万依，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP