一种低雾值聚酯组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种低雾值聚酯组合物及其制备方法，将半结晶热塑性聚酯、小分子吸收剂、长效稳定剂、抗氧剂、成核剂和增韧剂按重量份组分配比，经高速混合机搅拌混合均匀，由主喂料送入双螺杆挤出机，随后矿物填充物经由侧喂料加入挤出机，挤出切粒，得到产品。本发明专利技术的低雾值聚酯组合物的制件素材在１５０－１８５℃下保持２４ｈ，成雾后玻璃板光透过率下降０－５％，并且制备操作流程简单、连续，生产效率高，产品质量稳定。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高分子材料制备领域，特别是涉及一种低雾值聚酯组合物及其 制备方法。
技术介绍
汽车行业迅猛发展，每年都保持10%以上的增长率，而汽车设计也向安全舒适、轻量节能和个性化方向发展。为应对这一趋势，汽车车灯用材料由过去常用的耐热PC材料逐渐被聚酯加矿物填充材料所替代。聚酯加矿物填充材料相 对于耐热PC材料突出的特点是耐热高、加工性好、成本低。其具有优异的流动 性和耐热性能，可实现前大灯的反射镜和装饰圈的一体化；材料价格与耐热PC 材料相比，成本降低40%左右，有助于大幅降低系统成本。 .由于新的照明技术和制造工艺的应用，对材料耐热性能提出了更高的要求， 通常前大灯要求15(TC下的热稳定性。在长时间高温使用条件下，材料部分分解 的小分子和材料改性中添加的小分子会挥发并凝结在灯罩上，造成灯罩透明材 料的起雾现象，影响了车灯的长期使用和美观；且小分子的析出也会影响镀金 属层的表面效果。雾值与小分子的析出和挥发有关，小分子主要来源于材料在高温条件下的 部分降解和加入的小分子助剂。通常的抗氧剂可以延缓或阻止材料的降解，可 其本身在高温下也易析出和挥发。专利US No.5149734涉及了一种聚酯组合物，基本物质构成为PBT， PET 和50-75% Ba2S04 (粒度在0.05-50微米)，该组合物可以提供一种光泽度高的聚 酯材料。专利EP 1298172涉及了一种防光雾和彩虹现象的聚酯组合物，其中使 用聚乙烯、聚-乙烯醋酸乙烯酯(EVA)或聚-乙烯丙烯酸乙酯(EEA)为脱模剂 /润滑剂的PBT材料
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供，所述低雾值聚酯组合物制件素材在150-185。C下24h成雾后玻璃板光透过率下降 0-5%。一种低雾值聚酯组合物，包括如下按重量份数的组分 半结晶热塑性聚酯 100小分子吸收剂 0-4长效稳定剂 0-4抗氧剂 0-3成核剂 0-20增韧剂 0-50矿物填料 0-50。所述半结晶热塑性聚酯为聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸 丁二醇酯(PBT)、聚对萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、 聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)和聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)中的一 种或多种。 <所述小分子吸收剂为可吸收小分子且热稳定性优异的无机硅酸盐类介空材料。所述长效稳定剂为环酯族环氧树脂、双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂和 聚碳化二亚铵中的一种或多种。所述抗氧剂为磷酸三苯酯(TPP)，四 季戊四醇酯，三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种。所述成核剂为硅酸盐、硫酸盐或丝状PTFE及其混合物，粒径为0.1-20微米;所述增韧剂为物理增韧改性剂或化学增韧改性剂的一种或多种组合。所述矿物填料包括云母、滑石、蒙脱土和硅灰石一种或多种组合，矿物填料 的白度>95%，细度为1500-10000目。一种低雾值聚酯组合物，优选包括如下按重量份数的组分 半结晶热塑性聚酯 100 小分子吸收剂 0.1-2 长效稳定剂 0.1-26抗氧剂 0.05-1成核剂 0-5增韧剂 3-20矿物填料 0-40。所述半结晶热塑性聚酯优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚对苯二甲 酸乙二醇酯(PET)组合物。所述小分子吸收剂优选为分子筛和沸石。所述长效稳定剂优选为双酚A环氧树脂和聚碳化二亚铵中的一种多两种。 所述抗氧剂优选为磷酸三苯酯，四 季戊四醇酯，三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种。 所述成核剂优选为滑石粉，粒径为0.1-10微米。 所述增韧剂优选为物理增韧剂。所述矿物填料优选为硅灰石，白度>95%，细度1500-10000目。 所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的相对密度为1.'29-1.35g/cm3，特性粘度为 0.5-2.0dL/g，端羧基浓度为0.1-55meq/kg，优选为0.5-45 meq/kg;所述聚对苯二 甲酸乙二醇酯的相对密度为1.30-1.40g/cm3，特性粘度为0.4-1.3dL/g，端羧基浓 度为0.1-45meq/kg，含水率为0-0.5%，优选为0.5-30 meq/kg，含水率优选为 0-0.2%。所述双酚A环氧树脂环氧当量为1000-4000g/eq，优选为2000-3000 g/eq。 所述组合物制件素材在150-185X:下保持24h，成雾后玻璃板光透过率下降 0-5%。一种制备低雾值聚酯组合物的方法，将半结晶热塑性聚酯、小分子吸收剂、 长效稳定剂、抗氧剂、成核剂和增韧剂按重量份组分配比，经高速混合机搅拌 混合均匀，由主喂料送入双螺杆挤出机，随后矿物填充物经由侧喂料加入挤出 机，挤出切粒，得到产品。所述双螺杆挤出机长径比为20-90:1，各段螺杆温度为180-300°C，螺杆转 速为200-45Orpm/min。所述双螺杆挤出机长径比优选为25-85:1，各段螺杆温度优选为190-280°C， 螺杆转速优选为250-400 rpm/min。在本专利技术中，也可以并用特性粘度不同的2种或2种以上的PBT。本专利技术中端羧基浓度控制在优选范围之内，端羧基浓度偏高会引起材料的降解，耐水解性能恶化；端羧基浓度偏低，在加工成型工程中会导致四氢呋喃、甲醛等气体 的产生。本专利技术的组合物需要足够数量的小分子吸收剂使得材料保持长效的低雾值， 但添加量过多会使材料韧性下降；小分子吸收剂需在材料中尽可能的均匀分散 以保持其功效。本专利技术抗氧剂在保证材料加工和成型过程中的前提下用量尽可能的少，其本 身也存在一定迁移性在表面析出，从而在高温条件下挥发影响雾值。本专利技术的长效稳定剂主要作用在于其存在与聚酯端羧基和端羟基反应的官 能团，使聚酯的残余官能团含量下降，减少聚酯材料热分解而形成的环状低聚 物。长效稳定剂本身应具有一定的分子量，使其具备优良的热稳定性。本专利技术的成核剂、增韧剂和矿物填料可以提高机械性能。本专利技术的增韧剂按改性机理分为两大类，物理增韧改性剂和化学增韧改性 剂。物理增韧改性剂如丙烯酸类增韧剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS) 增韧剂、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯 乙烯共聚物(MBS)等；化学增韧剂如乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯 三聚物(E-EA-GMA)、乙烯-醋酸乙烯共聚物-功能化马来酸酐(E-VA-MA)和 苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯三聚物-功能化马来酸酐(SEBS-MA)等。在本专利技术中， 增韧剂可为一种或多种增韧剂改性剂的组合物。出于对材料流动性和物性影响 的因素，增韧剂优选物理增韧剂。本专利技术的低雾值聚酯组合物具有如下特点1) 具有低雾值，16(TC高温下保持24h后，成雾后玻璃板光透过率下降 在5%以内；2) 表面光泽度高，可适用于蒸镀；3) 流动性好，提高设计自由度和加工成型效率；4) 耐热优良，热变形温度在19(TC以上；5) 100%可回收再利用； '6) 优异的耐化学品性；7) 优良的尺寸稳定性。本专利技术的低雾值聚酯组合物，采用双螺杆挤出设备制备，具有流程简单、连 续、生产效率高和产品质量稳定等优点。具体实施例方式以下结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说 明本专利技术而不限制本专利技术的范围。实施例配方-.实施例A和B及实施例1-8的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低雾值聚酯组合物，其特征在于：包括如下按重量份数的组分：　半结晶热塑性聚酯　１００　小分子吸收剂　０－４　长效稳定剂　０－４　抗氧剂　０－３　成核剂　０－２０　增韧剂　０－５０　矿物 填料　０－５０；　所述半结晶热塑性聚酯为聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对萘二甲酸乙二醇酯、聚对萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯中的一种或多种；　所述小分子吸收剂为可吸收小分子 且热稳定性优异的无机硅酸盐类介空材料；　所述长效稳定剂为环酯族环氧树脂、双酚Ａ环氧树脂、双酚Ｆ环氧树脂和聚碳化二亚铵中的一种或多种；　所述抗氧剂为磷酸三苯酯，四［β－（３，５－二叔丁基４－羟基苯基）丙酸］季戊四醇酯，三（２．４－ 二叔丁基苯基）亚磷酸酯中的一种或多种；　所述成核剂为硅酸盐、硫酸盐或丝状ＰＴＦＥ及其混合物，粒径为０．１－２０微米；　所述增韧剂为物理增韧改性剂或化学增韧改性剂的一种或多种组合；　所述矿物填料包括云母、滑石、蒙脱土和硅灰石 一种或多种组合，矿物填料的白度＞９５％，细度为１５００－１００００目。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李强，李荣群，辛敏琦，
申请(专利权)人：上海锦湖日丽塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]