具有杀真菌活性的吡啶酰胺制造技术

本发明专利技术涉及式I的吡啶酰胺及它们作为杀真菌剂的用途。

Pyridine amides having fungicidal activity

The present invention relates to pyridine amides of formula I and their use as fungicides.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求了2014年12月30日提交的美国临时专利申请序列号62/098089，2014年12月30日提交的美国临时专利申请序列号62/098097，2015年11月13日提交的美国临时专利申请序列号62/255144，和2015年11月13日提交的美国临时专利申请序列号62/255152的权益，将其明确并入本申请中以作参考。
技术介绍
和
技术实现思路
杀真菌剂为天然或合成来源的化合物，其用于保护和/或治愈植物抵抗由农业相关的真菌引起的损害。通常，在所有情况下单一真菌剂均不是有用的。因此，正在研究制备杀真菌剂，其可以具有较好性能，较易于使用，以及成本较低。本申请涉及吡啶酰胺(picolinamides)及它们作为杀真菌剂的用途。本申请的化合物可以提供抵抗子囊菌(ascomycetes)，担子菌(basidiomycetes)，半知菌(deuteromycetes)，和卵菌(oomycetes)的保护。本申请的一个实施方式可以包括式I化合物：X为氢，或C(O)R5；Y为氢，C(O)R5，或Q；Q为R1为CH2OCH3，或氢或脂族饱和烃基，其中脂族饱和烃基任选取代有0、1或多个R8；R2为甲基；R3选自C(O)OCH3或脂族饱和烃基，烯基，或芳基，其各自任选取代有0、1或多个R8；R4选自脂族饱和烃基或芳基，其各自任选取代有0、1或多个R8；R5为脂族饱和烃基氧基，其任选取代有0、1或多个R8；R6选自氢或脂族饱和烃基氧基，其各自任选取代有0、1或多个R8；R7选自氢，–C(O)R9，或–CH2OC(O)R9；R8选自氢，脂族饱和烃基，芳基，卤素，烯基，或苯氧基，其各自任选取代有0、1或多个R10；R9选自脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，其各自任选取代有0、1或多个R8；R10选自脂族饱和烃基，芳基，卤素，卤代脂族饱和烃基，卤代芳基，烯基，或脂族饱和烃基氧基；R11选自氢或甲基。本申请的其他实施方式可以包括用于防治或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，其包含上述化合物和植物学上可接受的载体物质。本申请的其他实施方式还可以包括用于防治或预防真菌对植物侵袭的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的一种或多种上述化合物施用至真菌，植物，以及与植物相邻的区域中的至少之一。本领域技术人员将会理解的是，以下术语可以包括它们定义范围内的一般的\R\-基团，例如，\术语脂族饱和烃基氧基是指-OR取代基\。也应理解的是，在以下术语的定义范围内，包括这些\R\基团用于说明的目的，不应该解释为限制性的或受关于式I的取代基的限制。术语\脂族饱和烃基\是指饱和的支化，非支化或环状碳链，包括但不限于，甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。术语\烯基\是指包含一个或多个双键的支化，非支化或环状碳链，包括但不限于，乙烯基，丙烯基，丁烯基，异丙烯基，异丁烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基等。术语\炔基\是指包含一个或多个三键的支化或非支化的碳链，包括但不限于，丙炔基，丁炔基等。术语\芳基\是指包含0个杂原子的任何芳环，单环或双环。术语\杂环基\是指包含一个或多个杂原子的任何芳环或非芳环，单环或双环。术语\脂族饱和烃基氧基\是指-OR取代基。术语\卤代脂族饱和烃基\是指脂族饱和烃基，其由Cl，F，I，或Br或它们的任何组合取代。术语\卤素\或\卤代\是指一个或多个卤素原子，定义为F，Cl，Br和I。在本申请全文中，提及式I化合物也理解为包括非对映异构体，对映异构体，及它们的混合物。在另一个实施方式中，式(I)也理解为包括它们的盐或水合物。示例性的盐包括但不限于：盐酸盐，氢溴酸盐，和氢碘酸盐。本领域技术人员也理解的是，除非另有说明，允许额外的取代，只要满足化学键合和应变能规则并且产物仍表现杀真菌活性。本申请的另一个实施方式为式I化合物的用途，用于保护植物免受致植物病原微生物侵袭或用于处理被致植物病原微生物侵害的植物，所述用途包括将式I化合物或含有所述化合物的组合物施用至土壤，植物，植物的一部分，叶子，和/或根。另外，本申请的另一个实施方式为用于保护植物免受致植物病微生物侵袭和/或处理被致植物病微生物侵害的植物的组合物，所述组合物包含式I化合物和植物学可接受的载体物质。具体实施方式可通过各种已知技术中的任一种将本申请化合物作为化合物或作为含有所述化合物的制剂来施用。例如，可将所述化合物施用至植物的根或叶子以防治各种真菌，而不破坏植物的商业价值。所述物质可按通常使用的任意制剂类型的形式施用，例如作为溶液剂、粉剂、可润湿粉末、可流动浓缩物或乳油(emulsifiableconcentrate)。优选地，本申请化合物以制剂形式施用，所述制剂包含一种或多种式I化合物和植物学可接受的载体。可将浓缩制剂分散在水中或其它液体中用于施用，或制剂可以是粉尘或颗粒，其不经进一步处理随即可施用。可根据农业化学领域常见的方法制备所述制剂。本申请预期使用所有媒介物，可通过所述媒介物配制所述一种或多种化合物用于递送并用作杀真菌剂。通常，作为含水悬浮液或乳液的形式施用制剂。所述悬浮液或乳液可由水可溶，水可悬浮或可乳化制剂制备，当所述水可溶，水可悬浮或可乳化制剂为固体时通常称作可润湿粉末；或者当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为液体时通常称作乳油、含水悬浮液或悬浮浓缩物。容易理解的是，可使用能将这些化合物加入其中的任意物质，条件是得到所需的用途而不明显妨碍这些化合物作为抗真菌剂的活性。可被压制成水可分散颗粒的可润湿粉末包含一种或多种式I化合物、惰性载体和表面活性剂的匀质混合物(intimatemixture)。以可润湿粉末的总重量计，所述可润湿粉末中的化合物的浓度可从约10wt％至约90wt％，更优选从约25wt％至约75wt％。在可润湿粉末制剂的制备中，所述化合物可与任意微细粉碎的固体混配，所述微细粉碎的固体为例如叶蜡石(prophyllite)，滑石，白垩，石膏，漂白土(Fuller'searth)，膨润土，凹凸棒石、淀粉、酪蛋白，麸质，蒙脱土，硅藻土，精制硅酸盐等。在所述操作中，通常将微细粉碎的载体和表面活性剂与所述化合物共混并研磨。以所述乳油的总重量计，式I化合物的乳油可以包含在合适液体中的常规浓度的所述化合物，例如从约1wt％至约50wt％。可将所述化合物溶解在惰性载体中，所述惰性载体是水混溶性溶剂或水不混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。所述乳油可用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油的芳族部分特别是高沸点环烷部分和烯部分，例如重芳香族石脑油。也可使用其它有机溶剂，例如萜烯溶剂包括松香衍生物，脂肪族酮例如环己酮，和复杂的醇例如2-乙氧基乙醇。本申请可有利地采用的乳化剂可容易地由本领域技术人员确定并包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂，或两种或多种乳化剂的共混物。用于制备所述乳油中的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚，和烷基和芳基酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化烷基酚和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶盐(本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I化合物：X是氢或C(O)R5；Y是氢，C(O)R5，或Q；Q是R1是CH2OCH3，或氢或脂族饱和烃基，其中脂族饱和烃基任选取代有0个、1个或多个R8；R2是甲基；R3选自C(O)OCH3或脂族饱和烃基，烯基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R4选自脂族饱和烃基或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R5是脂族饱和烃基氧基，它们任选取代有0个、1个或多个R8；R6选自氢或脂族饱和烃基氧基，其中脂族饱和烃基氧基任选取代有0个、1个或多个R8；R7选自氢，C(O)R9，或CH2OC(O)R9；R8选自氢，脂族饱和烃基，芳基，卤素，烯基，或苯氧基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R10；R9选自脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R10选自脂族饱和烃基，芳基，卤素，卤代脂族饱和烃基，卤代芳基，烯基，或脂族饱和烃基氧基；R11选自氢或甲基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.30 US 62/098,089;2014.12.30 US 62/098,097;1.式I化合物：X是氢或C(O)R5；Y是氢，C(O)R5，或Q；Q是R1是CH2OCH3，或氢或脂族饱和烃基，其中脂族饱和烃基任选取代有0个、1个或多个R8；R2是甲基；R3选自C(O)OCH3或脂族饱和烃基，烯基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R4选自脂族饱和烃基或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R5是脂族饱和烃基氧基，它们任选取代有0个、1个或多个R8；R6选自氢或脂族饱和烃基氧基，其中脂族饱和烃基氧基任选取代有0个、1个或多个R8；R7选自氢，C(O)R9，或CH2OC(O)R9；R8选自氢，脂族饱和烃基，芳基，卤素，烯基，或苯氧基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R10；R9选自脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R10选自脂族饱和烃基，芳基，卤素，卤代脂族饱和烃基，卤代芳基，烯基，或脂族饱和烃基氧基；R11选自氢或甲基。2.权利要求1的化合物，其中X和Y是氢。3.权利要求2的化合物，其中R1和R11独立地选自氢或甲基。4.权利要求2的化合物，其中R3独立地选自脂族饱和烃基或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8。5.权利要求2的化合物，其中R4独立地选自脂族饱和烃基或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8。6.权利要求2的化合物，其中R1和R11独立地选自氢或甲基；R3独立地选自脂族饱和烃基或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8；R4独立地选自脂族饱和烃基或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R8。7.权利要求1的化合物，其中X是C(O)R5，Y是氢。8.权利要求7的化合物，其中R1和R1...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·姚，K·G·迈耶，Y·卢，B·洛伊，D·M·琼斯，R·J·海姆斯特拉，J·B·爱普，J·E·德罗博，K·A·德克沃尔，大约翰·F·多伊布勒，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国;US