液晶聚合物的成型制品制造技术

本发明专利技术涉及一种液晶聚合物组合物的成型制品，它含有（Ａ）１００重量份液晶聚酯和／或液晶聚酯酰胺和（Ｂ）０．０１至２重量份烯烃聚合物，其熔接强度的保持率为１５％－１００％，它具有优异的热稳定性、机械性能、尺寸稳定性和脱模性，可用于各种领域如电学和电子元件、精密机械部件、办公设备元件和汽车零配件。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种液晶聚合物的成型制品，它在成型时具有优异的脱模性，具有优异的热稳定性和化学稳定性、不产生分解气体等，具有优异的平衡热稳定性和强度降低小的接缝，具有优异的机械性能和成型性能以及尺寸稳定性。近年来，越来越需要高性能塑料。已经开发和上市了具有各种新性能的数种聚合物。但是，以分子链平行排列为特征的光学各向异性液晶聚合物由于其卓越的流动性、耐热性、机械性能和机械稳定性而倍受重视。可形成各向异性熔体的这些聚合物例如包括聚对苯二甲酸乙二醇酯与对羟基苯甲酸共聚合得到的液晶聚酯(日本未审查专利公开No.49-72393)、对羟基苯甲酸与6-羟基-2-萘甲酸共聚合得到的液晶聚酯(日本未审查专利公开No.54-77691)，4，4’—二羟基联苯、对苯二甲酸和间苯二甲酸与对羟基苯甲酸共聚合得到的液晶聚酯(日本已审查专利公开No.57-24407)，6-羟基-2-萘甲酸、对氨基苯酚与对苯二甲酸形成的液晶聚酯酰胺(日本未审查专利公开No.57-172921)、对羟基苯甲酸、4，4’—二羟基联苯、对苯二甲酸、对氨基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的液晶聚酯酰胺(日本未审查专利公开No.64-33123)。但是，本领域也公知这些液晶聚合物有一些问题，例如较大的机械性能各向异性和尺寸各向异性。为解决这些问题，已进行了各种尝试。例如，向液晶聚合物中加入玻璃纤维(Rubber Digest，Vol.27，No.8，pp.7-14，1975)，向液晶聚合物中混入板状或片状微粒如云母、滑石或石墨(日本未审查专利公开No.63-146959)。这样，减缓(或降低)了各向异性，同时进-步提高了机械性能、耐热性、成型性能和尺寸稳定性。因此，这种液晶聚合物组合物作为工程塑料用于各种领域，如汽车零部件、电学和电子元件、精密机械零件、办公设备零部件。由于液晶聚合物通常具有优异的流动性，因而易于成型加工，可用作薄壁成型制品或形状复杂的成型制品。但是，在成型这些薄壁成型制品和形状复杂的成型制品时，出现了许多问题，因为其脱模性差而使尺寸稳定性变差，并降低了生产率。为提高脱模性，通常向液晶聚合物中加入各种脱模剂，如脂肪酸酯、脂肪酸的金属盐、脂肪酰胺、低分子量聚乙烯。另外，日本未审查专利公开No.2-208035公开子一种方法，它向液晶聚酯中配入脂肪酸酯，日本未审查专利公开No.4-120162公开了一种方法，它加入多元醇(如丙三醇和季戊四醇)与具有12个或更多碳原子的脂肪酸形成的酯。但是，使用上述方法时，由于液晶聚合物的加工温度很高，又产生了其它问题，即导致脱模剂分解产生挥发性气体，这样不仅损害了成型制品的外观，而且还损害了脱模剂的效果，从而使成型制品的脱模性变差，并改变了成型制品的形状(或变形)。特别地，当成型制品具有接缝(即，模具中多种熔融树脂流相遇的熔接处)时，接缝的强度大大降低，成型制品的强度变差，由于成型制品、特别是其熔接处的强度缺陷而使其不能试用。相应地，本专利技术为克服上述问题、提供一种液晶树脂的成型制品，它成型时具有优异的脱模性，具有良好的热稳定性和化学稳定性、不会引起成型制品的变形和产生分解气体，它的熔接处的强度降低很小，它的接缝的耐热性、机械性能和可成型性达到很好的平衡，并且具有优异的尺寸稳定性。本专利技术的其它目的是提供用于各种领域的液晶聚合物的成型制品，例如三维成型制品、片材、器皿、管材，它的应用领域包括电学和电子元件、如各种齿轮、各种箱式传感器、LEP灯、接头、插座、电阻、继电器外壳开关、绕线管、电容器、可调电容器、光学拾波器、示波器、各种终端板、变换器、塞子、印刷线路板、调谐器、扩音器、麦克风、耳机、小电动机、磁头座、功率调整器、半导体、FDD架、FDD底盘电动机刷座、抛物面天线和计算机元件；家庭和办公电子产品元件，如VTR元件、电视元件、电烫斗、头发吹干器、蒸饭锅元件、微波炉元件、声频元件、声频设备元件如声频激光唱盘和高密盘、照明设备元件、冰箱部件、空调机部件、打字机部件和文字处理机元件；机械零件，如办公计算机元件、电话部件、传真机元件、复印机元件、清洁工具、无油轴承、船尾轴承、水垫轴承、电动机零件、打火机和打字机；光学仪器和精密机械元件，如显微镜、双筒望远镜、照相机和钟表；以及轿车和汽车零配件，如交流发电机接线端子、交流发电机接头，IC调整器，电位计底座，各种阀门如排气阀，各种燃料、排气和进气管、吸气管嘴、进气歧管、燃料泵、发动机冷却剂接头、汽化器主体、汽化器隔板、排气检测器、冷却剂检测器、油温检测器、制动块磨损传感器、节气门怠速开度传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、空调器恒温器底座、加热空气流量控制阀、散热电动机刷座、水泵叶轮、涡轮机叶轮、刮水器电动机零件、分配器、起动器开关、起动器继电器、传输线包层、玻璃窗清洗器喷嘴、空调器面板开关板、燃料系统螺线管阀盘管、管道接头、喇叭形端子(horn terminals)、电子仪器的绝缘板、步进电动机转子、灯座、灯光反射器、灯罩、布来克型(blake)活塞、螺旋管筒、发动机油滤清器和点火装置箱。下面详细描述本专利技术。本专利技术提供一种液晶聚合物的成型制品，它具有多种熔融树脂流在模具中熔接形成的接缝，该成型制品由熔融成型含有下列组分的组合物制得(A)100重量份至少一种可形成各向异性熔体的液晶聚合物，它选自液晶聚酯和液晶聚酯酰胺；和(B)0.01至2重量份至少一种重均分子量为10,000-600,000的烯烃聚合物，它选自(a)聚乙烯，(b)聚丙烯，(c)乙烯与具有3个或更多个碳原子的α—烯烃的共聚物，(d)丙烯与具有4个或更多个碳原子的α—烯烃的共聚物，(e)乙烯、具有3个或更多个碳原子的α—烯烃与非共轭二烯的共聚物以及(f)丙烯、具有4个或更多个碳原子的α—烯烃与非共轭二烯的共聚物，所述组合物的熔接强度的保持率为15％-100％，该保持率根据式(1)、基于具有接缝(它由多种熔融树脂流在模具中相遇形成，基本上位于制品的中间区域)的熔接成型制品(X)和没有接缝的非熔接成型制品(Y)的挠曲强度计算，两种成型制品都是在下述条件下注塑成型该组合物得到熔接强度的保持率(％)＝(具有接缝的成型制品(X)的挠曲强度/没有接缝的成型制品(Y)的挠曲强度)×100………(1)注塑成型条件料筒温度液体聚合物的熔点(℃)+10℃模具温度90℃成型制品尺寸6.0mm(宽)×127mm(长)×1mm(厚)本专利技术还提供熔接强度保持率为20％-100％的上述成型制品。本专利技术进一步提供上述成型制品，其中的液晶聚合物(A)是选自下列的至少一种聚合物全芳液晶聚酯、全芳液晶聚酯酰胺、具有亚乙基二氧基单元的液晶聚酯和具有亚乙基二氧基单元的液晶聚酯酰胺。本专利技术进一步提供上述成型制品，其中的液晶聚酯(A)是至少一种由下列结构单(I)、(III)和(IV)组成的液晶聚酯、由下列结构单元(I)、(II)和(IV)组成的液晶聚酯以及具有下列结构单元(I)、(II)、(III)和(IV)的液晶聚酯 其中，R1表示至少一种选自下列的基团 R2表示至少一种选自下列的基团 其中的X表示氢原子或氯原子，并且结构单元(II)和(III)的总摩尔数基本上与结构单元(IV)的总摩尔数相同。本专利技术还进一步提供一种上述成型制品，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有接缝的液晶聚合物的成型制品，接缝由多种熔融树脂流在模具中熔接形成，该成型制品由熔融成型含有下列组分的组合物制得：（Ａ）１００重量份至少一种可形成各向异性熔体的液晶聚合物，它选自液晶聚酯和液晶聚酯酰胺；和（Ｂ）０．０１至２重量份至少一种重均分子量为１０，０００－６００，０００的烯烃聚合物，它选自（ａ）聚乙烯、（ｂ）聚丙烯，（ｃ）乙烯与具有３个或更多个碳原子的α－烯烃的共聚物，（ｄ）丙烯与具有４个或更多个碳原子的α－烯烃的共聚物，（ｅ）乙烯、具有３个或更多个碳原子的α－烯烃与非共轭二烯的共聚物以及（ｆ）丙烯、具有４个或更多个碳原子的α－烯烃与非共轭二烯的共聚物、所述组合物的熔接强度的保持率为１５％－１００％，该保持率根据式（１）、基于具有接缝（它由多种熔融树脂流在模具中熔接形成，基本上位于制品的中间区域）的熔接成型制品（Ｘ）和没有接缝的非熔接成型制品（Ｙ）的挠曲强度计算，两种成型制品都是在下述条件下注塑成型该组合物得到： 熔接强度的保持率（％）＝ （具有接缝的成型制品（Ｘ）的挠曲强度／没有接缝的成型制品（Ｙ）的挠曲强度）×１００………（１１）注塑成型条件： 料筒温度：液体聚合物的熔点（℃）＋１０℃ 模具温度：９０℃ 成型制品尺寸：６．０ｍｍ（宽）×１２７ｍｍ（长）×１ｍｍ（厚）。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村清一，北岛教雄，井上俊英，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]