具有高耐应力龟裂性和无光面的透明、耐冲击模塑材料制造技术

本发明专利技术提供了一种热塑性模塑材料，该材料基于ＰＭＭＡ和苯乙烯／丙烯腈聚合物，是无光的并且同时具有高耐应力龟裂性和韧性。本发明专利技术还提供了所述热塑性模塑材料的制备方法、其用于生产模制品的用途和由其生产出的模制品。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有一种混合物的热塑性模塑材料，该混合物基本上包括(A)15-70％(重量)甲基丙烯酸酯聚合物，它可通过聚合基本上包括以下物质的混合物而得到(A1)基于(A)的90-100％(重量)的甲基丙烯酸甲酯，和(A2)基于(A)的，0-10％(重量)的丙烯酸的C1-C8-烷基酯，和(B)10-50％(重量)的共聚物，它可通过聚合基本包括以下物质的混合物而得到(B1)基于(B)的78-88％(重量)的乙烯基芳族单体，和(B2)基于(B)的12-22％(重量)的乙烯基氰，和(C)20-50％(重量)的基本上可由以下物质得到的接枝共聚物(C1)50-80％(重量)的芯，它可通过聚合基本由以下物质组成的单体混合物而得到(C11)50-100％(重量)的1，3-二烯，和(C12)0-50％(重量)的乙烯基芳族单体，和(C2)20-50％(重量)的接枝壳，它可通过在(C1)芯存在下聚合基本上由以下物质组成的单体混合物而得到(C21)40-100％(重量)的甲基丙烯酸或丙烯酸的C1-C8-烷基酯，和(C22)0-60％(重量)的乙烯基芳族单体，但须使接枝共聚物的中等颗粒尺寸(d50)在40-500nm范围内选择，及(D)0.5-15％(重量)的交联甲基丙烯酸酯聚合物，它可通过聚合基本由以下物质组成的混合物而得到(D1)80-99.5％(重量)的甲基丙烯酸的C1-C8-烷基酯，(D2)0-15％(重量)的丙烯酸的C1-C8-烷基酯(D3)0.5-5％(重量)的可与D1和D2共聚合的交联单体，和(D4)0-10％(重量)的极性单体，它选自由以下物质组成的组，甲基丙烯酸，丙烯酸，羟乙基丙烯酸酯，羟乙基甲基丙烯酸酯，二甲氨乙基丙烯酸酯和二甲氨乙基甲基丙烯酸酯，但须使D的中等颗粒尺寸(d50)在50-80000nm范围内选择，以及(E) 基于组分A、B、C和D总和0-20％(重量)的常规添加剂，此处所标明的A、B、C和D的重量％的总和为100，组分C的折光指数与组分A、B和D的混合物的折光指数或与组分A、B、D和E的混合物的折光指数之间的差小于0.005。本专利技术进一步涉及此新颖的热塑性模塑材料的制备方法、其用途和从其中得到的模制品。EP-A-62223叙述了高光泽、透明、耐冲击的热塑性模塑材料，它包括硬甲基丙烯酸酯聚合物，硬苯乙烯/丙烯腈聚合物和软的(甲基)丙烯酸烷基酯和，如果需要，在橡胶上的苯乙烯的接枝共聚物。DE-A4125857叙述了消光膜，它包括通过加入交联的甲基丙烯酸酯颗粒而得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。然而，对于许多应用，其韧性和耐应力龟裂性还是不能胜任的。本专利技术的一个目的就是进一步提供热塑性模塑材料，该材料基于PMMA和苯乙烯/丙烯腈(SAN)聚合物，是无光的并且同时具有高耐应力龟裂性和韧性。我们已发现此目的已由开头限定的热塑性模塑材料实现了。我们还发现了该新颖热塑性模塑材料的制备方法，其用于生产模制品的用途，和由其生产出的模制品。此新颖的热塑性模塑材料基本上包括(A)15-70％(重量)，优选30-60％(重量)的甲基丙烯酸酯聚合物，它可通过聚合基本包括以下物质的混合物而得到(A1)基于(A)的，90-100％，优选93-97％(重量)的甲基丙烯酸甲酯，和(A2)基于(A)的，0-10％，优选3-7％(重量)的丙烯酸的C1-C8-烷基酯但须使粘度数在55-60，优选56-58的范围内选择(在23℃二甲基甲酰胺溶液中以0.5％重量强度进行测定)，以及(B)10-50％(重量)，优选10-40％(重量)的共聚物，它可通过聚合基本包括以下物质的混合物而得到(B1)基于(B)的78-88％(重量)，优选78-84％(重量)的乙烯基芳族单体，和(B2)基于(B)的12-22％，优选16-22％(重量)的乙烯基氰，和(C)20-50％，优选30-40％(重量)的基本上可由以下物质得到的接枝共聚物(C1)50-80％，优选55-70％(重量)的芯，它可通过聚合基本由以下物质组成的单体混合物而得到(C11)50-100％，优选60-80％(重量)的1，3-二烯，和(C12)0-50％，优选20-40％(重量)的乙烯基芳族单体，和(C2)20-50％，优选30-45％(重量)的接枝壳，它可通过在(C1)芯存在下聚合基本上由以下物质组成的单体混合物而得到(C21)40-100％，优选50-80％(重量)的甲基丙烯酸或丙烯酸的C1-C8-烷基酯，和(C22)0-60％，优选20-50％(重量)的乙烯基芳族单体，但须使接枝共聚物的中等颗粒尺寸(d50)在40-500nm，优选50-300nm范围内选择，及(D)0.5-15％，优选2-10％(重量)的交联甲基丙烯酸酯聚合物，它可通过聚合基本由以下物质组成的混合物而得到(D1)80-99.5％，优选85-99％(重量)的甲基丙烯酸的C1-C8-烷基酯，(D2)0-15％，优选0-12％(重量)的丙烯酸的C1-C8-烷基酯，(D3)0.5-5％，优选1.5-5％(重量)的可与D1和D2共聚合的交联单体，和(D4)0-10％，优选0-8％(重量)的极性单体，它选自由以下物质组成的组，甲基丙烯酸，丙烯酸，羟乙基丙烯酸酯，羟乙基甲基丙烯酸酯，二甲氨乙基丙烯酸酯和二甲氨乙基甲基丙烯酸酯，但须使D的中等颗粒尺寸(d50)在50-80，000nm，优选100-60,000nm范围内选择，以及(E) 基于组分A、B、C和D总和0-20％，优选0-10％(重量)的常规添加剂，此处所标明的A、B、C和D的重量％的总和为100，组分C的折光指数与组分A、B和D的混合物的折光指数或与组分A、B、D和E的混合物的折光指数之间的差小于0.005。甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、正-丁基丙烯酸酯、正-戊基丙烯酸酯、正己基丙烯酸酯、正-庚基丙烯酸酯、正-辛基丙烯酸酯和2-乙基己基丙烯酸酯及它们的混合物，优选甲基丙烯酸酯、正-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯或其混合物，特别优选甲基丙烯酸酯，可被用作丙烯酸的C1-C8-烷基酯(组分A2)。甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合物可用已知的方法通过本体，溶液或成珠聚合来制备(例如Kunststoff-Handbuch，Volume IX，Polymethacrylate，Vieweg/Esser，Carl-Hanser-Verlag 1975)并且是商业上可买到的。优选使用其重均分子量从60,000至300,000(在氯仿中通过光散射测定)的甲基丙烯酸酯聚合物。未被取代的或由C1-C8-烷基单基取代至三基取代的苯乙烯，如对-甲基苯乙烯或叔-丁基-笨乙烯，和α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯，可被用作乙烯基芳族单体(组分B1)。丙烯腈和/或甲基丙烯腈，优选丙烯腈，可被用作乙烯基氰(组分B2)。在以上所说的组分B的组成范围以外，常常得到240℃以上加工温度有接合线的不透明模塑材料。可用所有已知的工艺来制备共聚物B，如本体、溶液、悬浮或乳液聚合工艺，优选溶液聚合工艺(GB-A1472195)。丁二烯和/或异戊二烯可被用作接枝共聚物(组分C1)的芯的1，3-二烯(组分C11)。未被取代的苯乙烯或在α-位置或优选在环上被一个C1-C8-烷基(或在环上被多个本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有一种混合物的热塑性模塑材料，该混合物基本上包括（Ａ）１５－７０％（重量）甲基丙烯酸酯聚合物，它可通过聚合基本上包括以下物质的混合物而得到（Ａ１）基于（Ａ）的９０－１００％（重量）的甲基丙烯酸甲酯，和（Ａ２）基于（Ａ）的，０－ ０％（重量）的丙烯酸的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基酯，和（Ｂ）１０－５０％（重量）的共聚物，它可通过聚合基本包括以下物质的混合物而得到（Ｂ１）基于（Ｂ）的７８－８８％（重量）的乙烯基芳族单体，和（Ｂ２）基于（Ｂ）的１２－２２％（ 重量）的乙烯基氰，和（Ｃ）２０－５０％（重量）的基本上可由以下物质得到的接枝共聚物（Ｃ１）５０－８０％（重量）的芯，它可通过聚合基本由以下物质组成的单体混合物而得到（Ｃ１１）５０－１００％（重量）的１，３－二烯，和（Ｃ１２） ０－５０％（重量）的乙烯基芳族单体，和（Ｃ２）２０－５０％（重量）的接枝壳，它可通过在（Ｃ１）芯存在下聚合基本上由以下物质组成的单体混合物而得到（Ｃ２１）４０－１００％（重量）的甲基丙烯酸或丙烯酸的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基酯，和 （Ｃ２２）０－６０％（重量）的乙烯基芳族单体，但须使接枝共聚物的中等颗粒尺寸（ｄ↓［５０］）在４０－５００ｎｍ范围内选择，及（Ｄ）０．５－１５％（重量）的交联甲基丙烯酸酯聚合物，它可通过聚合基本由以下物质组成的混合物而得到（ Ｄ１）８０－９９．５％（重量）的甲基丙烯酸的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基酯，（Ｄ２）０－１５％（重量）的丙烯酸的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基酯（Ｄ３）０．５－５％（重量）的可与Ｄ１和Ｄ２共聚合的交联单体，和（Ｄ４）０－１０％（重 的极性单体、它选自由以下物质组成的组、甲基丙烯酸、丙烯酸、羟乙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、二甲氨乙基丙烯酸酯和二甲氨乙基甲基丙烯酸酯，但须使Ｄ的中等颗粒尺寸（ｄ↓［５０］）在５０－８０，０００ｎｍ范围内选择，以及（Ｅ）基于组分Ａ 、Ｂ、Ｃ和Ｄ总和０－２０％（重量）的常规添加剂，此处所标明的Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ的重量％的总和为１００，组分Ｃ的折光指数与组分Ａ、Ｂ和Ｄ的混合物的折光指数或与组分Ａ、Ｂ、Ｄ和Ｅ的混合物的折光指数之间的差小于０．００５。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：K蒂芬西，N冈特堡，R努曼，E扬斯，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]