＊＊＊ （Ⅰ） 树脂混凝土或砂浆、铺层底料或最后涂层中作粘合剂的组合物含（Ａ）单体系统：包括（ａ１）５０－９０份Ｒ，ｎ和Ｒ↑［１］如说明书定义的下式化合物；（ａ２）和（ａ３）各０－２５份均聚物Ｔｇ高和低于（ａ１）均聚物Ｔｇ的重（甲基）丙烯酸酯；（ａ４）０－２５份含至少两个（甲基）丙烯酸不饱和键的单体和（Ｂ）５－３０份聚（烯丙基环氧丙醚）及（Ｃ）０．１－３份引发系统：选自（Ｃ１）０．１－３份Ｃ↓［３－１８］烃过氧化物和０．１－２份芳胺，（Ｃ１）０．１－３份Ｃ↓［３－１８］烃氢过氧化物和０．０００５－２份多价金属盐，（Ｃ３）（Ｃ１）＋０．０００５－２份多价金属盐及（Ｃ４）（Ｃ１）＋（Ｃ２）。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及以(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧烷酯为主要成分的组合物，所述的组合物专供建筑物领域方面的应用，如制备合成树脂砂浆或混凝土时作为粘合剂，或作为涂层底料(primaired′accrochage)，或作为最后一道工序的涂层，在这种情况下，该组合物可以含有一种或多种颜料，以便达到所要求的最后颜色。所研制的以甲基丙烯酸甲酯树脂砂浆或混凝土为主要成分的地面覆盖，允许在接近0℃的温度条件下进行实施，即以环氧树脂或聚氨酯为主要成分的系统不能操作的条件下进行实施。另外，这种单体低粘度带来的好处是能充分填满孔洞和裂缝，这样提高了机械性能。然而，使用甲基丙烯酸甲酯的主要缺陷是它的气味、不太高的闪点和强收缩。为了减少这些缺陷，在US-A-4299761、EP-A-47120、US-A-4400413和US-A-4460625专利文件中曾提出使用新的甲基丙烯单体，即甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯(DCPOEMA)。这种单体具有高沸点，带有不同性质和反应活性的两个双键，事实上，它的气味很小，造成的收缩作用明显地比甲基丙烯酸甲酯低。然而，使用高沸点和高分子量单体所带来的问题是，由于空气中氧的抑制作用而限制了表面的聚合作用速度，还表现在最高达24小时以上的时间间隔里还持续粘着。在使用DCPOEMA和类似的单体时，这些问题尤其明显。根据上述的专利文件，可以通过使用不相混的液体遮盖其表面，从而构成对氧的屏壁，还可以含有聚合引发剂。这样可以解决这个问题，然而，这种解决方案带来的问题是，在表面出现电荷，并降低了材料抗化学腐蚀的能力。人们还知道，使用过渡金属盐或配合物，如钴、锰与锆(它们通常称之干燥剂)，能降低表面硬化时间，不过不会降到8小时以下。为了提高硬化速度和减少吸水，如EP-A-157596欧洲专利申请中所描述的那样，加入不饱和脂肪酸也是可能的。然而，这种干燥的改进还不能达到粘着时间低于6-8小时。为了抑制氧的作用，如在EP-A-169702欧洲专利申请中所描述的那样，可以在聚合时加入还原剂，如醛与亚胺，然而，它们的缺陷是醛可能过早氧化，而且打开亚胺官能必需有水(封闭醛官能)。因此，研制以甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯和类似物为主要成分的合成树脂混凝土需要新的解决方法，以便解决与涂层(覆盖)干燥速度慢相关的技术问题。此外，这种需求市场还要求这些材料具有改进的耐热性、良好的耐化学试剂腐蚀、如酸、碱和溶剂的腐蚀。本注册公司现在惊奇地发现，为了活化甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯与类似单体的聚合，使用(聚)烯丙基环氧丙基醚能够得到合成树脂混凝土或砂浆用的粘合剂，这种混凝土或砂浆具有经改进的良好干燥时间，而地面覆盖仅在涂敷后2-4小时这种涂层便具有硬的、干燥的、光滑的、不渗透的表面，并且这种表面耐恶劣天气和化学侵蚀，这种改进对于该
现有技术状况来说是非常明显的。直到今天，人们还不知道，在混凝土或砂浆粘结剂、涂层底料或最后一道工序覆盖(涂层)组合物中(主要是(甲基)丙烯酸二环戊基氧烷酯化合物或类似物)，可使用(聚)烯丙基环氧丙基醚。J.W.Knapczyk(Journal of Coating Technology，Vol.60(756)，1，1988，pp 63-72)描述过在(聚)烯丙基环氧丙基醚作用下加速下述薄膜的生成三丙烯酸戊赤藓酯、羟基五丙烯酸二戊赤藓酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、丙烯酸脲烷酯、环氧丙烯酸酯二丙烯酸四乙二酯、二丙烯酸己二酯。W.Demarteau和J.M.Lout2(Double Liaison-Chimie des Peintures n 411-412，1-2，1990，pp 11/29-34/16指出，有可能利用产生自由基的引发剂，通过成链机制使携带丙烯酸酯官能(聚丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸酯、丙烯酸尿烷酯)的预聚物硬化，只须在配方中加(聚)烯丙基环氧丙基醚。E.S.Jensen等人“Journal ofAppliedPolymer Science Vol.42，2681-2689(1991)pp 2681-2689)指出，与引发剂和催化剂配合，(聚)烯丙基环氧丙基醚树脂在空气存在下有利于多官能丙烯酸酯的硬化，因此不会得到与没有空气存在时的相同结果。然而，从这些结果只能得出结论如下在以(甲基)丙烯酸二环戊基氧烷酯和类似物为主要成分的配方中，加入(聚)烯丙基环氧丙基醚使反应相当快速地进行，导致在表面的粘着特性(粘着性)极快地消失。事实上，DCPOEMA聚合速度在空气存在下比多官能单体的聚合速度慢得多。另一方面，人们清楚地知道，多官能单体聚合速度比单官能单体更快(DCPOEMA烯丙基双键未参与聚合，但参与促进干燥作用的后交联)。但是，对于多官能(甲基)丙烯酸酯来说，这种较强的反应性，由于形成三维网使介质胶凝化，从而伴随着很高的残留单体率，得到残留的“粘着性”。在这方面，(聚)烯丙基环氧丙基醚作为二次引发剂使用能大大降低残留单体的含量。在DCPOEMA和类似单体的情况下，对于俘获空气中的氧和避免生成低分子量的含氧低聚物来说，在不限制DCPOEMA和类似物聚合速度的同时，(聚)烯丙基环氧丙基醚也起作用。另外，已经看到，(聚)烯丙基环氧丙基醚在本专利技术的情况下得到不太硬的树脂混凝土和较软的覆盖层。因此本专利技术首先一个内容是关于一种组合物，它专门用作在制备合成树脂砂浆或混凝土时的粘合剂或作为涂层底料或最后一道工序的覆盖涂层，其特征在于它包括(A)单体系统，其中包含(a1)50-90重量份化学式(I)的二环戊烯基氧烷酯 式中-R代表H或CH3；-n是1或2；-R1代表C2-C6亚烷基；(a2)0-25重量份的至少一种重(甲基)丙烯酸酯，由它得到的均聚物的玻璃态转化温度高于(a1)酯均聚物的玻璃态转化温度；(a3)0-25重量份的至少一种重(甲基)丙烯酸酯，由它得到的均聚物的玻璃态转化温度低于(a1)酯均聚物玻璃态转化温度；(a4)0-25重量份的至少一种具有至少两种(甲基)丙烯不饱和性的单体；(B)5-30重量份的至少一种(聚)烯丙基环氧丙基醚；(C)引发系统选自于下述(C1)至(C4)中的系统(C1)，0.1-3重量份的至少一种由C3-C18含烃化合物衍生的有机过氧化物，和0.1-2重量份的至少一种芳族胺；(C2)，0.1-3重量份的至少一种由C3-C18含烃化合物衍生的有机氢过氧化物，和0.0005-2重量份的至少一种多价金属盐；(C3)，(C1)与0.0005-2重量份的至少一种多价金属盐的混合物；(C4)，(C1)与(C2)混合物所有的量都是以100重量份(A)+(B)计算给出的。优选的酯(a1)是甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯。重(甲基)丙烯酸酯(a2)指定用于提高该组合物在聚合后的硬度；关于重甲基丙烯酸酯(a3)，它们起着内增塑剂的作用。重(甲基)丙烯酸酯(a2)具体地选自于甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸叔丁基环己酯；重(甲基)丙烯酸酯(a3)具体地选自于甲基丙酸酸乙基三乙二酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸硬脂酯，更可取的是它们具有直链或支化、有12个或12个以上碳原子烷基链的(甲基)丙烯酸酯。单体(a4)指定用于提高材料的机械性能耐本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种组合物它指定用于在制备合成树脂砂浆或混凝土中作为粘合剂、或作为涂层底料或作为最后一道工序的覆盖（涂层），其特征在于它包括：（Ａ）单体系统，它包括：（ａ１）５０－９０重量份的化学式（Ｉ）的二环戊烯基氧烷酯：式中：；－ｎ是１或２；－Ｒ１代表Ｃ２－Ｃ６亚烷基；（ａ２）０－２５重量份的至少一种重（甲基）丙烯酸酯，由它得到的均聚物的玻璃态转化温度高于（ａ１）酯均聚物的玻璃态转化温度；（ａ３）０－２５重量份的至少一种重（甲基）丙烯酸酯，由它得到的均聚物的玻璃态转化温度低于（ａ１）酯均聚物玻璃态转化温度；（ａ４）０－２５重量份的至少一种具有至少两种（甲基）丙烯不饱和性的单体；（Ｂ）５－３０重量份的至少一种（聚）烯丙基环氧丙基醚；（Ｃ）引发系统选自于下述（Ｃ１）至（Ｃ４）的系统：（Ｃ１）０．１－３重量份的至少一种由Ｃ３－Ｃ１８含烃化合物衍生的有机过氧化物，和０．１－２重量份的至少一种芳族胺；（Ｃ２）０．１－３重量份的至少一种由Ｃ３－Ｃ１８含烃化合物衍生的有机氢过氧化物，和０．０００５－２重量份的至少一种多价金属盐；（Ｃ３）：（Ｃ１）与０．０００５－２重量份至少一种多价金属盐的混合物；（Ｃ４）：（Ｃ１）与（Ｃ２）混合物所有的量都是以１００重量份（Ａ）＋（Ｂ）计给出的。２．根据权利要求１所述的组合物，其特征在于二环戊烯基氧烷酯（ａ１）是甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：D范和页，M瑟夫，Y巴比耶，M威努克，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。