拉伸强度优良的柔性热塑性树脂聚合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性组合物，它含有至少一种形成基质的聚合物（Ｍ），其中分散着至少一种聚合物（Ｓ）和至少一种聚合物（Ｋ），所以其拉伸强度要比（Ｍ）的比例（重量）是相同的、仅含（Ｍ）和（Ｓ）的组合物大。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及多相热塑性树脂组合物，更具体地说，涉及以其中分散着球粒的基质形式存在的组合物。很多热塑性树脂必须通过加入橡胶或其他聚合物进行改性，例如以改进其弯曲模量或改进其冲击强度。申请者现已发现，如果在含有球粒(S)的基质(M)中，用聚合物(K)代替部分(S)，可以在保持弯曲模量的同时提高拉伸强度。此外，减少(M)中分散相球粒的粒度，也经常得到这个结果。这个结果有很多优点，例如，当聚合物基质是透明的或甚至半透明时，对于一定含量的分散相，减少球粒的粒度可以增加透明性或使得聚合物更半透明。冲击强度也得到提高。美国专利5,070,145公开了一种含80份尼龙6(PA-6)或尼龙6，6(PA-6，6)的组合物，其中分散了以20份由(i)乙烯和丙烯酸乙酯或丁酯的共聚物和(ii)乙烯、丙烯酸乙酯和马来酸酐的共聚物形成的混合物。这些组合物具有良好的冲击强度。欧洲专利284,379公开了一种由聚酰胺和乙烯共聚物组成的组合物，其形式是乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐共聚物的球粒(1)分散在聚酰胺基质中，分散在这些球粒(1)中的是聚酰胺球粒。首先将聚酰胺分散在乙烯共聚物中制备球粒(1)，然后将这些球粒交联后分散在聚酰胺中。这些组合物也具有良好的冲击强度。法国专利2,719,849公开了一种由热塑性聚合物基质组成的热塑性组合物，其中分散着被乙烯共聚物部分或全部包囊的第二种热塑性聚合物球粒。制备这些组合物时，首先将第二种聚合物包囊，然后在不使微囊破坏的条件下加入形成基质的其他聚合物。这个制备过程可以完全分开的两步进行，或在挤出机中一步一步进行。这些组合物具有良好的柔性和良好的冲击强度。实施例显示了PA-6，PA-12或PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)基质，其中分散着用乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物包囊的PA-6，6球粒。比较例显示，在PA-6基质中，被乙烯共聚物包囊的PA-6，6球粒比仅由乙烯共聚物形成的球粒更粗糙。所以本专利技术的热塑性组合物，它含有至少一种形成基质的聚合物(M)，其中分散着至少一种聚合物(S)和至少一种聚合物(K)，所以其拉伸强度要比(M)的比例(重量)是相同的、仅含(M)和(S)的组合物大。为了改进聚合物(M)的冲击性能和弯曲模量，必须在其中加入增塑剂和/或聚合物(S)。增塑剂的缺点在于，超过一定的量后会渗出表面。所以性能不能保持。如果(S)的量增加太多，就会有相容性的问题，并且其他性能也受影响。例如，如果(M)中(S)的量增加，弯曲模量当然要减少，但拉伸强度也要减少，这也可用挤出管的爆破强度降低来表示。所以申请者已经发现，将聚合物(K)加到(S)在(M)的混合物中，可以提高拉伸强度。更具体地说，用(K)代替一部分(S)，在保持弯曲模量的同时，拉伸强度也得到提高。这个强度可根据ISO R527的方法，在50％伸长时的应力测定。它用根据NFR 12632在23℃测定的挤出管的爆破应力表示。这些性能也可用爆破模量/弯曲模量的比表示。申请者已经观测到，(M)+(K)+(S)混合物的形式是(M)为基质，分散相包含球粒K，球粒K完全或部分包囊在(S)中，和球粒(S)。通过选择与(S)非常相容聚合物(K)，得到(K)和(S)在(M)中的分散相，这个分散相主要由完全或部分包囊在(S)中的球粒(K)组成，此外通过从同类聚合物(例如两个聚酰胺或两个聚酯)，优选非常相似，例如PA-11和PA-12，中选择(K)和(M)，这些包囊的球粒比(S)在(M)中的球粒更小。这种情况当分散相的量基本相同时更是如此。由于透明聚合物(M)可以使用，所以这些组合物非常有用，例如制造包装材料、内容物必须可见的管子、水平面必须可见的槽罐或保护膜。对于透明聚合物(M)，为了降低弯曲模量而增加(S)的量时，取决于(S)的性质，也可引起透明度下降。根据本专利技术，虽然球粒(M)保持在(M)+(S)+(M)的混合物中，但是这些球粒的数量不足以影响透明性，大多数球粒是全部或部分包囊在(S)中的球粒(K)，其粒度比(M)中的球粒(S)小，(M)+(S)+(K)的透明性要超过(M)+(S)的透明性，至少对于恒定的(M)比例。聚合物(M)可以是几个形成均相的相容性聚合物的混合物。聚合物(K)和聚合物(S)也是同样。本专利技术的组合物也可包含几种类型的包囊球粒，例如包囊在(S)中的(K1)球粒和包囊在(S)中的(K2)球粒，要不然是包囊在(S1)中的(K1)球粒和包囊在(S2)中的(K2)球粒。所以，例如已经发现，在尼龙-11(PA-11)基质中的乙烯/丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物的球粒，其粒度为0.2微米，而在同样的基质中用同样的乙烯/丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物包囊的尼龙-12(PA-12)球粒，其粒度为0.07微米(这是球粒与微囊一起的Dv(体积直径)粒度直径，也即约为微囊的外径)。本专利技术的组合物具有很多优点-它们比较稳定；-它们基本上如同包含仅含(S)的球粒的组合物(M)那样柔软，因为聚合物(K)可被足够厚度的微囊(S)所掩蔽。下文将回到这一点讨论；-精细的形态也可增加重焊缝的强度；-它们非常易于制造，例如在短程的或开式塑化挤出机(标准的或底限(bottom-of-the-range)挤出机)，或甚至直接在注塑机上，只要将(M)、(S)和(K)混合即可，而在现有技术上制备它们需要两步。-它们具有良好的冲击强度；-(M)是仅有(相对)的主相，以使其成为基质并避免相倒置。例如，组成可以为35份(M)、32份(S)和32.5份(K)；和-这些组合物除了特别稳定以外，它们可以颗粒的形式生产和销售，用于常规机器上，也可进行回收，例如从切割操作的生产废料中回收。聚合物(M)和(K)可从热塑性聚合物中选择。(M)和(S)选择相容的。因为(S)是以球粒的形式分散在(M)中，所以相信球粒(S)越小，(M)和(S)就越相容。但是据估计，如果球粒(S)大于10微米，仅略为相容，如果球粒为O.5～10微米，优选0.5～2微米，它们是相容的，0.5微米以下，它们是完全相容的。(K)必须与(S)相容；所以(K)是通过制备(K)在(S)中的分散体和测定球粒的粒度来选择的。这是一般的选择原则，根据本专利技术组合物所需要的性能，也可从满足这个原则的各种聚合物(K)中进行另外的选择。另外的选择取决于模量、化学性能、粘度、熔融温度和活性。如上所述，如果(S)中的球粒(K)大于10微米，它们仅仅略为相容，如果球粒为0.5～10微米，优选们0.5～2微米，它是相容的，0.5微米以下，它们是完全相容的。据认为，当(M)中的(S)球粒与(S)中的(K)球粒的粒径相同时(K)与(S)的相容性与(S)与(M)的相容性相同。(K)与(S)的相容性没有必要超过(S)与(M)的相容性。最好，(S)中的球粒(K)的粒度没有必要大于(M)中(S)球粒粒度的两倍，最好相同或略小。这个两倍的值，同样地“近似相同”的表达，是球粒粒度所采用的，大于1或5微米的球粒的测量精度要比更小的球粒高。通过测定(K)中(S)球粒然后如上述那样加工，以进行(K)与(S)的相容性试验也在本专利技术的范围之内。(K)也不能太与(M)相容，以便它们反混合，并且大多数(K)进入(M)中的球粒。然而，如果(K)与(M)完全相同，这就是(S本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性组合物，它含有至少一种形成基质的聚合物（Ｍ），其中分散着至少一种聚合物（Ｓ）和至少一种聚合物（Ｋ），所以其拉伸强度要比（Ｍ）的比例（重量）是相同的、仅含（Ｍ）和（Ｓ）的组合物大。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T蒙塔纳里，C硅鲍因，M赫尔特，P佩雷特，J汤马瑟，D罗米哈克，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]