嵌段共聚物弹性体与脂族α-烯烃/单亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族亚乙烯基单体共聚物的共混物制造技术

一种热塑弹性共混组合物，其中包含： （Ａ）９９－１％重量的苯乙烯系嵌段共聚物；和 （Ｂ）１－９９％重量的以下物质的共聚物：（１）至少一种脂族α－烯烃，和（２）至少一种亚乙烯基芳族单体或（３）至少一种亚乙烯基芳族单体与至少一种位阻脂族亚乙烯基单体的混合物，其中所述亚乙烯基芳族单体的量为所述共聚物的０．５－１５％摩尔或１７－６５％摩尔。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种包含嵌段共聚物弹性体、和α-烯烃/单亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族亚乙烯基单体共聚物的热塑弹性共混组合物，及其加工制品。苯乙烯和橡胶的嵌段共聚物弹性体已广泛用于工业领域，常用于对热塑性树脂和工程热塑性塑料进行冲击改性或用于改善不同树脂的相容性。但这种饱和橡胶嵌段共聚物弹性体，如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-EB-S)的制造成本昂贵，且难以加工。而不饱和橡胶嵌段共聚物，如苯乙烯-T二烯-苯乙烯(SBS)又易于分解。对于不易与这些嵌段共聚物混合的聚合物组分，如常规聚乙烯来说，其共混物的机械性能，尤其是弹性保持性能，如伸长后的残余拉伸形变不好。人们期望，通过加入不会明显降低所需性能的聚合物组分，来提供成本低或更耐久的这些嵌段共聚物的共混物。更理想的是，通过提供这些嵌段共聚物与聚合物组分的共混物来保持或提高这些嵌段共聚物的性能，同时该共混物的浑浊度较低。另外，在要求柔软性的应用场合，如片材、薄膜或管料中，需要保持低硬度值。还需要保持高极限拉伸性能以提高共混物的强度性能。最后，尤其在需要覆盖表面的应用场合中，还需要保持高应力松弛百分数(％)以提高共混物的表面一致性。按照本专利技术，提供了一种热塑弹性共混组合物，其中包含(A)99-1％重量的苯乙烯系嵌段共聚物；和(B)1-99％重量的以下物质的共聚物(1)至少一种脂族α-烯烃，和(2)至少一种亚乙烯基芳族单体或(3)至少一种亚乙烯基芳族单体与至少一种位阻脂族亚乙烯基单体的混合物，其中所述亚乙烯基芳族单体的量为所述共聚物的0.5-15％摩尔或20-65％摩尔。另一方面，本专利技术提供了一种由这种热塑弹性共混组合物制成的加工制品。另一方面，本专利技术包括一种含有前述共混物的粘合剂或粘合剂配方或密封胶配方。本文中所用的术语“共聚物”是指，在该聚合物中，至少有两种不同的单体聚合成共聚物。术语“烃基”是指任何脂族、环脂族、芳族、芳基取代脂族、芳基取代环脂族、脂族取代芳族、或环脂族取代芳族基团。脂族或环脂族基团优选饱和。同样，术语“烃氧基”是指，与所连接碳原子之间存在一个氧键的烃基。术语“单体残余物”是指，因与另一种可聚合分子聚合成聚合物链而残留在聚合物链中的那部分可聚合单体分子。在包含α-烯烃和亚乙烯基芳族单体或位阻脂族亚乙烯基单体的基本上无规的共聚物中，所用术语“基本上无规的”是指，所述共聚物的单体分布可由Bernoulli统计模型、或由第一或第二级Markovian统计模型来描述，J.C.Randall在《聚合物序列测定，碳-13 NMR方法》(POLYMERSEQUENCE DETERMINATION,Carbon-13 NMR Method).Academic Press NewYork,1977,pp.71-78中对此进行了叙述。在具有3个以上单元的亚乙烯基芳族单体嵌段中，包含α-烯烃和亚乙烯基芳族单体的基本上无规共聚物优选不含总量为15％以上的亚乙烯基芳族单体。更优选的是，该共聚物的特征并不在于高全同立构规整度或高间同立构规整度。这意味着，在这种基本上无规共聚物的碳-13 NMR光谱中，表示内消旋二元顺序或外消旋二元顺序的主链亚甲基和次甲基碳原子的相应峰面积不应超过主链亚甲基和次甲基碳原子的总峰面积的75％。本文所用的术语“嵌段共聚物”是指，具有至少一个硬聚合物单元嵌段链段和至少一个橡胶单体单元嵌段链段的弹性体。然而，该术语并不包括一般为无规聚合物的热塑性乙烯共聚物。优选的嵌段共聚物同时包含苯乙烯型聚合物硬链段，以及饱和或不饱和橡胶单体链段。并不严格要求用于本专利技术的嵌段共聚物的结构，因此它可以是线型的或放射状的、二嵌段或三嵌段、或其任何混合形式。本文中所引用的所有数值包括，以一个单位递增的从下值至上值之间的所有值，只要任何下值与任何上值之间相差至少2个单位。例如，如果组分的量或温度、压力、时间等工艺变量的值为1-90，优选20-80，更优选30-70，这意味着，本说明书已明确列举出15-85、22-68、43-51、30-32等值。对低于1的数值，可适当将一个单位看作0.0001、0.001、0.01或0.1。这些只是具体想要的例子，所列举出最低值与最高值之间数值的所有可能组合形式都被认为以类似的方式表达叙述于本申请中。合适的不饱和嵌段共聚物包括，由以下结构式表示的那些结构式Ⅰ A-B-R(-B-A)n或结构式Ⅱ Ax-(BA-)y-BA其中每个A为包含单亚乙烯基芳族单体，优选苯乙烯的聚合物嵌段；每个B为包含共轭二烯，优选异戊二烯或丁二烯、和任选地单亚乙烯基芳族单体，优选苯乙烯的聚合物嵌段；R为多官能偶联剂的剩余物；n为1-5的整数；x为0或1；且y为0-4的实数。可用于本专利技术的嵌段共聚物制备方法并非本专利技术的主题。用于制备这些嵌段共聚物的方法是本领域所已知的。用于制备具有不饱和橡胶单体单元的有用嵌段共聚物的催化剂包括锂基催化剂，尤其是烷基锂。美国专利No.3595942描述了将具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物氢化成具有饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的合适方法。聚合物的结构由其聚合方法决定。例如，线型聚合物可通过在使用烷基锂或二锂茋等引发剂时，向反应容器中顺序加入所需橡胶单体；或通过用双官能偶联剂偶联双链段嵌段共聚物而得到。另一方面，支化结构可通过使用具有官能度的合适偶联剂而得到，所述官能度与具有3个或更多个不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物有关。可用多官能偶联剂，如二卤代烷烃或烯烃和二乙烯基苯以及用某些极性化合物，如卤化硅、硅氧烷、或一元醇与羧酸的酯来进行偶联。对于构成本专利技术组合物一部分的嵌段共聚物来说，可以忽略聚合物中存在的任何偶联残余物。具有不饱和橡胶单体单元的合适嵌段共聚物包括，但不限于，苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、和α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。嵌段共聚物的苯乙烯系部分优选为苯乙烯及其类似物和同系物(包括α-甲基苯乙烯和环上取代苯乙烯，特别是环上甲基化苯乙烯)的聚合物或共聚物。优选的苯乙烯系物为苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别优选苯乙烯。具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物可包含丁二烯或异戊二烯的均聚物，或可包含一种或所有这两种二烯与少量苯乙烯系单体的共聚物。具有饱和橡胶单体单元的优选嵌段共聚物包含至少一个苯乙烯系单元链段和至少一个乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物链段。具有饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的优选例包括苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物优选使用催化剂进行氢化，所述催化剂包括烷基铝化合物与镍或钴羧化物或烷氧基化物的反应产物，反应条件应使得能够基本成功地氢化至少80％的脂族双键且氢化不超过25％的苯乙烯系芳族双键。在优选的嵌段共聚物中，至少99％的脂族双键被氢化且小于5％的芳族双键被氢化。苯乙烯系嵌段的比例一般为嵌段共聚物总重的8-65％重量。以嵌段共聚物的总重为基，嵌段共聚物优选包含10-35％重量的苯乙烯系嵌段链段和90-65％重量的橡本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：C·P·艾斯尼尤尔特，M·S·艾德蒙森，Y·W·彻恩格，M·J·盖斯特，T·H·霍，D·R·斯沛思，
申请(专利权)人：陶氏化学公司，
类型：发明
国别省市：