一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法，无水惰性气体条件下，以2‑乙烯氧基乙醇和乙酰氯为底物，合成2‑乙烯氧基乙酸乙酯；然后与丙烯醇在冰水浴条件下反应，加入催化剂对甲苯磺酸水合物，合成2‑（1‑（烯丙氧基）乙氧基）乙酸乙酯；然后在碱性条件下水解，得到2‑（1‑（烯丙氧基）乙氧基）乙醇；最后在催化剂DPMK存在的条件下，加入环氧乙烷聚合，得到含有缩醛键的聚乙二醇。本发明专利技术提供了一种合成含有缩醛键的聚乙二醇及其衍生物的制备方法，所合成的聚乙二醇末端的双键可以被巯基等官能团取代，羟基也可以被其他的官能团缩取代掉，从而得到一系列的末端带有不同官能团的聚乙二醇。并且，所用的原料比较常见，合成路线简单，污染性低，反应具有较高的效率，有利于其推广应用。

Polyethylene glycol and derivative containing acetal bond and synthetic method thereof

The invention discloses a containing acetal bond, polyethylene glycol derivative and its synthesis method, anhydrous inert gas condition, with 2 ethylene glycol and acetyl chloride as substrate, synthesis of 2 ethylene oxy ethyl acetate; then reacted with allyl alcohol under the condition of ice bath, adding hydrate catalyst p-toluene sulfonic acid the synthesis of 2 (1 (allyloxy) ethoxy) ethyl acetate; and then hydrolyzed under alkaline conditions, 2 (1 (allyloxy) ethoxy) ethanol; finally, in the presence of DPMK catalyst, adding ethylene oxide polymer obtained, containing polyethylene glycol acetal bond the. The present invention provides a method for preparing a composition containing polyethylene glycol acetal bond and its derivatives, the synthesis of polyethylene glycol terminal double bond can be substituted thiol functional groups such as hydroxyl and other functional groups can also be replaced to shrink, at the end of a series of polyethylene glycol with different functional groups. Moreover, the raw materials used are relatively common, the synthetic route is simple, the pollution is low, and the reaction has high efficiency, and is beneficial to the popularization and application.

【技术实现步骤摘要】
一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法
本专利技术属于高分子材料
，具体涉及聚合物合成
，具体是指一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法。
技术介绍
聚乙二醇在生物医学领域有着非常广泛的应用，因为它具有着以下的优异性质：1.合成方法简单可控，并且通过阴离子聚合技术可以得到末端官能化的聚合物；2.水中溶解性很好，聚乙二醇在水、磷酸盐缓冲溶液、生理盐水中都具有很高的溶解度；3.对人体的毒副作用小，聚乙二醇以获FDA批准用作多种药物制剂添加物或载体。聚乙二醇的毒性很小，分子量大于1kD的口服，静脉注射或是经过皮肤给药时都是没有毒性的，研究表明，人体每天可以接受聚醚最大摄入量为10mg/kg；4.生物相容性很好，在水溶液中对蛋白质的构象和酶的活性均无有害的影响；5.可以提高药物在血液循环中的时间，优化药物的药代动力学和体内分布；6.在人体内不易被蛋白质吸附,聚乙二醇的链端可以很好的填充水分子的间隙，最小程度的扰乱水的结构，从而使疏水相互作用最小化,聚乙二醇在水中呈现液体一样的状态，变性性和移动性都很好，使得蛋白质没有充足的接触时间去吸附；7.聚乙二醇的骨架结构在生理条本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有缩醛键的聚乙二醇，其特征在于，其结构式为

【技术特征摘要】
1.一种含有缩醛键的聚乙二醇，其特征在于，其结构式为，n为聚合度，其数值为15-950，数均分子量在800-45000之间。2.一种含有缩醛键的聚乙二醇衍生物，其特征在于，其结构式为其中，n为聚合度，其数值为15-950，,x为取代基，为下列官能团之一：-OH-SH-Cl-Br-COOH-NH2-CN-COCl-CONH2-N3－CHO－C≡CH3.一种含有缩醛键的聚乙二醇衍生物，其特征在于，其结构式为：其中，n为聚合度，其数值为15-950，Y为取代基，为下列官能团之一：－OH－SH－Cl－Br－COOH-NH2－CN-COCl-CONH2-N3-CHO-C≡CH4.一种含有缩醛键的聚乙二醇衍生物，其特征在于，其结构式为：其中，n为聚合度，其数值为15-950，X、Y分为取代基，其中X为下列官能团之一：-OH-SH-Cl-Br-COOH—NH2—CN—COCl—CONH2—N3—CHO—C≡CHY为下列官能团之一：—OH—SH—Cl—Br—COOH—NH2—CN—COCl-CONH2-N3—CHO—C≡CH5.一种含有缩醛键的聚乙二醇的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)2-乙烯氧基乙醇与酰氯反应(1.1)在无水条件下，加入1质量份2-乙烯氧基乙醇，2质量份无水碳酸钠固体，30-40质量份二氯甲烷，冰水浴搅拌；(1.2)将2质量份乙酰氯溶解在10-20质量份二氯甲烷中，逐滴加入到上述步骤(1.1)溶液中，滴加完后，在室温下搅拌过夜，得到产物2-乙烯氧基乙酸乙酯；(2)2-乙烯氧基乙酸乙酯与丙烯醇反应(2.1)将2-乙烯氧基乙酸乙酯取1质量份和30-40质量份二氯甲烷冰水浴下混合，搅拌均匀；(2.2)加入对甲苯磺酸水合物作为催化剂，得到产物2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯；(3)2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯的水解(3.1)将1质量份的2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯溶解在30-40质量份...

【专利技术属性】
技术研发人员：李钟玉，王禄胜，卢成洁，
申请(专利权)人：温州大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33