一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法及应用，通过对PET及其应用需求进行整体设计，通过利用二醇类小分子对无机氧化物纳米粒子表面改性，再接枝上低分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯，得到一种二醇类小分子改性并接枝的低分子量PET链段，该链段与大多数树脂基体有很好的相容性，其中聚酯链段可以结晶成核，进而呈现出对线性聚酯树脂基体的优异的成核诱导效应；本发明专利技术的二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂利用分子链较短的二醇类链接无机纳米粒子和聚酯，没有改变PET的晶型，却影响了PET的晶体尺寸和结晶能力，使分子链的定向排列更加容易，对PET的结晶改性作用效果更显著。

Glycol small molecule modified and grafted PET nucleating additive, preparation method and application thereof

The present invention discloses a kind of small molecular glycol modified and grafted PET nucleating agent and preparation method and application, through the overall design of the PET and its application requirements, based on inorganic oxide nanoparticles modified with glycol molecules, then grafted on low molecular weight polyethylene terephthalate, low molecular the amount of PET segment of a kind of small molecular glycol modified and grafting, the chain has good compatibility with most of the resin matrix, wherein the polyester segments can nucleation, and then presents the linear polyester resin with excellent nucleation effect induced by small molecules of the invention; glycols modified and the grafted PET nucleating agent with lower molecular chain link inorganic nanoparticles and polyester diol, did not change the crystal type of PET, has affected the crystal size and crystallization ability of PET, the molecular The directional arrangement of chain is easier, and the effect of crystal modification on PET is more remarkable.

【技术实现步骤摘要】
一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法及应用
本专利技术涉及PET改性领域，特别是一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法及应用。
技术介绍
目前，PET已成为继膜用、瓶用聚酯以外在非纤领域中增长最快的品种，它被广泛应用于工业、农业、国防及人们日常生活领域。近年来人们对聚酯及聚酯的改性工作给予了极大的关注。PET分子具有较高的结构规整性，具备较强的结晶能力，但是由于其分子链刚性大，玻璃化温度高，阻碍了其分子链的运动，所以PET只是一种半结晶性物质。针对PET结晶速度过慢的缺点，人们不断对PET改性进行研究，不断开发了使PET快速结晶的多种成核剂，其中有无机类成核剂、有机类成核剂，以及高分子类成核剂，每种成核剂各有其优缺点。因此，寻找一种能够将多种成核添加剂的优点结合在一起，满足不同应用要求的PET成核添加剂的制备方法具有十分重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法及应用。一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，包括以下步骤：二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子：先将无机氧化物纳米粒子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子：先将无机氧化物纳米粒子与二氯亚砜在氮气保护下反应，在无机氧化物纳米粒子表面引入氯原子，然后将二醇类小分子接枝到含氯的无机氧化物纳米粒子表面，有效地将二醇类小分子末端的羟基与无机氧化物纳米粒子表面的硅羟基脱水缩合；二醇类小分子改性并接枝的低分子量PET链段：在等质量的苯酚与四氯乙烷溶液中加入低分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯与乙二醇，一定温度下反应几小时后，升温，加入缩聚催化剂三氧化二锑与二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子，反应几小时后得到二醇类小分子改性并接枝的低分子量PET链...

【技术特征摘要】
1.一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子：先将无机氧化物纳米粒子与二氯亚砜在氮气保护下反应，在无机氧化物纳米粒子表面引入氯原子，然后将二醇类小分子接枝到含氯的无机氧化物纳米粒子表面，有效地将二醇类小分子末端的羟基与无机氧化物纳米粒子表面的硅羟基脱水缩合；二醇类小分子改性并接枝的低分子量PET链段：在等质量的苯酚与四氯乙烷溶液中加入低分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯与乙二醇，一定温度下反应几小时后，升温，加入缩聚催化剂三氧化二锑与二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子，反应几小时后得到二醇类小分子改性并接枝的低分子量PET链段。2.如权利要求1所述的一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，其特征在于：所述的无机氧化物纳米粒子采用市售纳米级无机氧化物，包括纳米二氧化硅，纳米二氧化钛，纳米氧化锌，粒径范围为20-200nm。3.如权利要求1所述的一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，其特征在于：所述的二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子中的二醇类小分子为通式为HO-R1-O-R1-OH的二元醇，市售分析纯。4.如权利要求1所述的一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，其特征在于：所述的低分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯制备方法如下：将对苯二甲酸二甲酯，乙二醇，醋酸锌少量加到250mL容量瓶内，在190℃下反应2h，机械搅拌；然后加入少量缩聚催化剂Sb2O3和热稳定剂亚磷酸三苯酯，反应半个小时，当温度上升到220℃下减压蒸馏1h，将混合液倒入蒸馏水中，待温度降至室温抽滤，将所得产品真空干燥得到低分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯。5.如权利要求1所述的一种二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法，其特征在于，具体步骤如下：二醇类小分子表面改性无机氧化物纳米粒子：在250mL的三口烧瓶中加入3.0g无机氧化物纳米粒子，无机氧化物纳米粒子在真空烘箱内80℃下，预烘干24小时的，加入25mL苯使其溶解，氮气保护，并通过分液漏斗滴加25ml二氯亚砜，接着就会有HCl和SO2生成，65度反应4小时；然后将反应混合液离心分离，7000r/min，7min；并用苯洗涤三次，真空烘干后取2.0g添加到20mL甲苯中，磁力搅拌下在加入20mL二醇类小分子，氮气保护65度反应5小时；最后离心分离反应混合液，7000r/min，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王瑶，崔学伟，唐建国，刘继宪，黄林军，焦吉庆，王彦欣，王薇，韩真真，
申请(专利权)人：青岛大学，
类型：发明
国别省市：山东,37