应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法技术

应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，包括将2,5‑二溴苯胺溶解在冰醋酸中，加入NaNO2的水溶液，滴加尿素水溶液，滴加KI的水溶液，萃取后，与含端炔基的R分子的衍生物混合，溶于四氢呋喃与三乙胺的混合溶液中，通氩气超声，加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，提纯后溶于1,4‑二氧六环中，通氩气超声加入对苯二酚，Cs2CO3，的CsF，Pd2(dba)3和P(tBu)3的混合物中，提纯后溶于四氢呋喃与三乙胺的混合溶液中，通氩气超声加入三甲基硅乙炔，然后加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，分离提纯后溶于无水甲醇与四氢呋喃的混合物中，分离提纯溶于甲苯与四甲基乙二胺的混合溶液中，加入氯化亚铜，分离提纯得到最终产物；本发明专利技术增加了OLED的稳定性和使用寿命。

Preparation method of linked five membered ring polymer applied to OLED

Preparation method of five membered ring polymers used in OLED, including 2,5 dibromoaniline dissolved in acetic acid in aqueous solution, adding NaNO2, adding urea aqueous solution, water solution, adding KI after extraction, R molecules with terminal alkynyl derivatives mixed, mixed solution in the four and three hydrogen furan ethylamine, argon ultrasound, adding double three two phenyl phosphine palladium chloride and copper iodide, the purified soluble 1,4 two oxygen ring six, argon ultrasound added hydroquinone, CsF, Cs2CO3, Pd2 (DBA) 3 and P (tBu) 3 mixture in the mixed solution of purified soluble in tetrahydrofuran and three ethylamine, ultrasonic argon adding three methyl silicone acetylene, then add two double three phenyl phosphine palladium chloride and copper iodide mixture, after separation and purification of water soluble in methanol and tetrahydrofuran, separation and purification of soluble in toluene and tetramethyl Adding cuprous chloride mixed solution of ethylenediamine, separation and purification, the final product is obtained; the invention increases the stability and service life of OLED.

【技术实现步骤摘要】
应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法
本专利技术属于有机合成
，特别涉及一种应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法。
技术介绍
OLED具有以下几个主要特点：主动发光，不需要背光源，可以做的像纸一样薄；低功耗；所使用的有机发光材料发光光谱较窄，发光的颜色能做到色饱和纯度正，实现真彩色；无视角问题；响应速度很快，它可以做到毫秒级甚至微秒级；高对比度，目前可以达到1,000,000:1。而且在－45℃到80℃的状态下都可以工作，不像液晶，随着温度的变化，色彩会发生变化。OLED的这些特点符合未来发展的要求，而被认为是未来显示器的主流。然而由于OLED材料的寿命，效率等影响到了OLED的发展，成为其发展的瓶颈，但目前现有技术中OLED因此的使用寿命短，效率低。
技术实现思路
为了达到上述目的，本专利技术提供了一种应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，通过在外围引入强给电子基团并选择以炔基为连接基团，极大地增强了分子的共轭性。为了达到上述目的，本专利技术提供的技术方案为：应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，具体步骤如下：步骤一：将1摩尔当量的2,5-二溴苯胺溶解在(0.5-1)体积当量的冰醋酸中，并滴加(0.1-0.5)体积当量的浓硫酸，然后逐滴滴加3-4摩尔当量的NaNO2的水溶液，搅拌后逐滴滴加(2-3)摩尔当量的尿素水溶液，使过量的NaNO2完全反应，再逐滴滴加(3-4)摩尔当量的KI的水溶液，反应后用二氯甲烷萃取，柱层析得到产物A；步骤二：将步骤一的产物A与含端炔基的R分子的衍生物按照摩尔比为1:(1-1.5)的比例混合，溶于(3-5)体积当量的四氢呋喃与(3-5)体积当量的三乙胺的混合溶液中，通氩气超声，加入1％－2％当量的双三苯基膦二氯化钯和2％－4％当量的碘化亚铜，常温反应后，柱层析分离提纯得到产物B，其结构通式为：步骤三：将步骤二中的产物B溶于(3-4)体积当量的1,4-二氧六环中，通氩气超声1小时，然后加入(1-2)摩尔当量的对苯二酚，(2-3)当量的Cs2CO3，(2-3)摩尔当量的CsF，(0.06-0.1)摩尔当量的Pd2(dba)3和(0.02-0.03)摩尔当量的P(tBu)3的混合物中，升温至120－140℃，持续搅拌反应，柱层析分离提纯得到产物C，其结构通式为：步骤四：将步骤三中的产物C溶于(3-5)体积当量的四氢呋喃与(3-5)体积当量的三乙胺的混合溶液中，通氩气超声1小时，然后加入1摩尔当量的三甲基硅乙炔，然后加入(1％－2％)摩尔当量的双三苯基膦二氯化钯和(2％－4％)摩尔当量的碘化亚铜，反应一段时间后，柱层析分离提纯得到产物D，其结构通式为：步骤五：将步骤四中的产物D溶于(2-3)体积当量的无水甲醇与和四氢呋喃的混合物中，无水甲醇与和四氢呋喃两者体积比为3:7，再加入(3-5)摩尔当量的碳酸钾，常温搅拌后，柱层析分离提纯得到产物E,其结构通式为：步骤六：将步骤五中的产物E溶于(7-10)体积当量的甲苯与(0.5-1)体积当量的四甲基乙二胺的混合溶液中，加热后加入(0.5-1)摩尔当量的氯化亚铜，反应后减压蒸馏除去溶剂，柱层析过柱分离提纯得到最终产物，应用于OLED的联五元环衍生物材料，其分子通式为：所述的步骤六中的分子通式中的R为：或者或者n为1-18的整数，m为10-50整数。本专利技术的有益效果是：(1)本专利技术合成的聚合物以新型的联五元环衍生物为刚性中心，以炔键连接结构单元的分子结构，大幅度提高了电荷迁移率。(2)该聚合物电子云富集的芳香内核之间具有很强的π-π共轭相互作用，使材料在光电器件的应用方面具有巨大的潜力。(3)本专利技术合成的聚合物所用的原料易得，价格便宜，反应产率高，且所合成的聚合物具有相当好的热稳定性和化学稳定性，成膜性好，易加工，有效地增加了OLED的稳定性和寿命。具体实施方式实施例1应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，具体步骤如下：步骤一：将39.0g(156.0mmol)2,5-二溴苯胺溶解在80ml的冰醋酸中，并滴加15ml96％的硫酸，逐滴滴加80ml含32gNaNO2的水溶液，搅拌1小时，然后逐滴滴加60ml含18g尿素的水溶液，使过量的NaNO2完全反应；然后逐滴滴加77.4gKI的水溶液，反应1小时后用二氯甲烷萃取产物，干燥后用石油醚层析过柱，得到39.6g白色固体，产率70％；步骤二：取21.7g(60.0mmol)步骤一中得到的产物和30g(72mmol)溶于140ml体积比为1:1的四氢呋喃与三乙胺的混合液中，通氩气超声，加入390mg双三苯基膦二氯化钯和180mg碘化亚铜，30℃反应，层析过柱后，得27.7g白色固体，产率为71％；步骤三：取26g(40.0mmol)步骤二中的产物溶于180ml1,4-二氧六环中，在500ml单口圆底烧瓶中通氩气超声1小时，然后加入8.8g(40mmol)对苯二酚，52g(80mmol)Cs2CO3，13.4g(88mmol)CsF，130mg三叔丁基膦，2.2g三(二亚苄基丙酮)二钯，升温至135℃，搅拌反应48小时；减压蒸馏除去溶剂后，柱层析提纯得到19g白色固体，产率为80％；步骤四：将17.9g(15.0mmol)步骤三中的产物溶于300ml四氢呋喃与三乙胺的混合溶液中，通氩气超声1小时，然后加入1.47g(15.0mmol)三甲基硅乙炔，然后加入130mg双三苯基膦二氯化钯，65mg碘化亚铜，80℃反应12小时，减压蒸馏除去溶剂，柱层析提纯得到12.5g白色固体，产率为69％；步骤五：将12.1g(10.0mmol)步骤四中的产物溶于300ml四氢呋喃和无水甲醇的混合溶液中，加入21g无水碳酸钾，常温搅拌四小时，除去溶剂，柱层析得到9.2g白色固体，产率为81％；步骤六：取6.8g(6.0mmol)步骤五中的产物溶于150ml甲苯和12ml四甲基乙二胺和中，升温至60℃，加入0.42g氯化亚铜，反应5小时，减压蒸馏除去溶剂，柱层析得到4.4g白色固体，为最终产物，产率为70％。该单体测得的光谱数据如下：1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ＝7.48(d,4H),7.45(d,4H),7.41(s,1H),7.30(d,4H),7.26(d,1H),7.22(d,1H),6.65(d,4H),6.25(s,1H),5.91(d,1H),5.80(d,1H),3.55(m,8H),2.86(d,8H),1.52(m,8H),1.33(m,8H),1.29(m,32H)0.96(m,12H)ppm；FT-IR(KBr):ν＝3114,3090,2941,2856,2213,2192,1720,1693,1604,1566,1522,1484,1466,1415,1401,1368,1292,1209,1185,1144,1060,816,720。实施例2应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，具体步骤如下：步骤一：将13.0g(52mmol)2,5-二溴苯胺溶解在25ml的冰醋酸中，并滴加10ml96％的硫酸；逐滴滴加5ml含10.7gNaNO2的水溶液；在0℃搅拌1小时，然后逐滴滴加20ml含6g尿素的水溶液，使过量的NaNO2完全反应；然后逐滴滴本文档来自技高网...

【技术保护点】
应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：步骤一：将1摩尔当量的2,5‑二溴苯胺溶解在(0.5‑1)体积当量的冰醋酸中，并滴加(0.1‑0.5)体积当量的浓硫酸，然后逐滴滴加3‑4摩尔当量的NaNO2的水溶液，搅拌后逐滴滴加(2‑3)摩尔当量的尿素水溶液，使过量的NaNO2完全反应，再逐滴滴加(3‑4)摩尔当量的KI的水溶液，反应后用二氯甲烷萃取，柱层析得到产物A；步骤二：将步骤一的产物A与含端炔基的R分子的衍生物按照摩尔比为1:(1‑1.5)的比例混合，溶于(3‑5)体积当量的四氢呋喃与(3‑5)体积当量的三乙胺的混合溶液中，通氩气超声，加入1％－2％当量的双三苯基膦二氯化钯和2％－4％当量的碘化亚铜，常温反应后柱层析分离提纯得到产物B，其结构通式为：

【技术特征摘要】
1.应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：步骤一：将1摩尔当量的2,5-二溴苯胺溶解在(0.5-1)体积当量的冰醋酸中，并滴加(0.1-0.5)体积当量的浓硫酸，然后逐滴滴加3-4摩尔当量的NaNO2的水溶液，搅拌后逐滴滴加(2-3)摩尔当量的尿素水溶液，使过量的NaNO2完全反应，再逐滴滴加(3-4)摩尔当量的KI的水溶液，反应后用二氯甲烷萃取，柱层析得到产物A；步骤二：将步骤一的产物A与含端炔基的R分子的衍生物按照摩尔比为1:(1-1.5)的比例混合，溶于(3-5)体积当量的四氢呋喃与(3-5)体积当量的三乙胺的混合溶液中，通氩气超声，加入1％－2％当量的双三苯基膦二氯化钯和2％－4％当量的碘化亚铜，常温反应后柱层析分离提纯得到产物B，其结构通式为：步骤三：将步骤二中的产物B溶于(3-4)体积当量的1,4-二氧六环中，通氩气超声1小时，然后加入(1-2)摩尔当量的对苯二酚，(2-3)当量的Cs2CO3，(2-3)摩尔当量的CsF，(0.06-0.1)摩尔当量的Pd2(dba)3和(0.02-0.03)摩尔当量的P(tBu)3的混合物中，升...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵玉真，苗宗成，李克轩，田少鹏，马强，朱敏，丁思懿，任花萍，杨帅，
申请(专利权)人：西京学院，
类型：发明
国别省市：陕西,61