The invention discloses a method for synthesizing alpha acyl - allyl sulfide compounds, the three component one pot method to alpha bromo acetophenones, thiol compounds and allyl bromide compounds as reactants, using inorganic salt as additive to ultra dry or anhydrous organic solvents in the 60 as solvent, at a temperature of 130 DEG C reaction to synthesize a series of valuable alpha acyl - allyl sulfide compounds. The invention has the advantages of both high yield synthesis of a series of potential high allyl sulfides, and avoid the use of transition metal catalyst and diazo compounds, while reaction without the addition of acid and alkali and other additives, without the protection of inert gas, the reaction of the simple postprocessing.
【技术实现步骤摘要】
一种α-酰基高烯丙基硫醚类化合物的合成方法
本专利技术涉及一种合成化合物的方法，具体涉及一种利用三组分一锅法合成α-酰基高烯丙基硫醚类化合物的方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
含硫有机物在化工、医药以及材料等方面都有很广泛的应用，因此，研究开发新型、无过渡金属催化条件下的碳-硫键构建方法对促进有机和生物医药合成等领域的发展具有重要意义。α-酰基高烯丙基硫醚类化合物是合成一系列具有潜在生理活性分子的关键中间体，在传统的合成方法中，通常使用Au、Ag、Rh、Pd等贵金属作为催化剂，通过重氮化合物与烯丙基硫醚串联的硫叶立德生成[2，3]-重排反应(即Doyle-Kirmse反应)实现碳-硫和碳-碳键的构建。1968年，W.Kirmse等人首次报道了CuCl催化的烯丙基硫醚与重氮甲烷反应合成高烯丙基硫醚的方法。该方法中，通过控制重氮甲烷的反应计量，双烯丙基硫醚可以分步地转化成烯丙基高烯丙基硫醚和双高烯丙基硫醚。同时，反应中还产生了部分环丙烷衍生物。这是首例关于此类反应的报道，作者并没有进行条件优化、机理研究及进一步的底物拓展，反应式如下：2000年，S.David等...
【技术保护点】
一种α‑酰基高烯丙基硫醚类化合物的合成方法，其特征在于，采用三组分一锅法，以式Ⅰ所示的α‑溴代苯乙酮类化合物、式Ⅱ所示的硫醇类化合物和式Ⅲ所示的烯丙基溴类化合物作为反应物，以无机盐作为添加剂，以超干或者无水有机溶剂作为溶剂，在60‑130℃温度下反应产生硫叶立德中间体，该硫叶立德中间体通过[2，3]‑σ重排实现无过渡金属催化的C‑S键和C‑C键的构建，从而合成式Ⅳ所示的一系列有应用价值的α‑酰基高烯丙基硫醚类化合物，反应式如下：
【技术特征摘要】
1.一种α-酰基高烯丙基硫醚类化合物的合成方法，其特征在于，采用三组分一锅法，以式Ⅰ所示的α-溴代苯乙酮类化合物、式Ⅱ所示的硫醇类化合物和式Ⅲ所示的烯丙基溴类化合物作为反应物，以无机盐作为添加剂，以超干或者无水有机溶剂作为溶剂，在60-130℃温度下反应产生硫叶立德中间体，该硫叶立德中间体通过[2，3]-σ重排实现无过渡金属催化的C-S键和C-C键的构建，从而合成式Ⅳ所示的一系列有应用价值的α-酰基高烯丙基硫醚类化合物，反应式如下：其中：R1选自叔丁基、苯基，或者2-，3-，4-位含有氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基的苯基，或者萘基、4-联苯基、酯基、杂芳基；R2选自C1-C6烷基、苯基，或者2-，3-，4-位含有氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基的苯基，或者萘基、杂芳基、苯类连二酮；R3选自H、卤素，或者甲基；R4选自H、卤素、甲基，或者苯基。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，当R1选自杂芳基时，所述杂芳基为苯并呋喃。3.根据...
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