以热塑性甲基丙烯酸(共)聚合物为主要成分的组合物与用这些组合物得到的成型制品制造技术

该组合物含有以重量计８０－８９％热塑性甲基丙烯酸（共）聚合物（Ａ），（共）该聚合物主要含有甲基丙烯酸甲酯，６－１５％至少一种冲击增强剂（Ｂ），和１－５％至少一种具有聚酰胺和聚醚序列的共聚物（Ｃ）。应用于透明耐冲击的模压制品，该制品具有良好的拉伸机械性质（伸长率、模数、应力）。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及以硬热塑性甲基丙烯酸(共)聚合物为主要成分的组合物，该(共)聚合物主要含有甲基丙烯甲酯结构单元，以及采用挤塑、注塑、压塑方法由这些组合物得到的成型制品。这些成型制品具有改善的冲击强度以及良好的机械性能，尤其是拉伸性能(弹性模数、断裂伸长率、断裂应力)，同时还保持极佳的透明度。主要含有甲基丙烯甲酯结构单元的甲基丙烯酸(共)聚合物是越来越经常使用的热塑性聚合物，因为它们特殊的光学性质(非常高的亮度，透明度，在可见光区光透过至少90％)、它们的硬度、热成型能力、对老化、腐蚀与大气因素的稳定性，以及可以灵活地转化(切、抛光、粘合、弯曲)。这些热塑性聚合物在它们转化的不同阶段以及在运输与使用时因其硬而会被折断。为了改善它们的冲击强度，可以往它们中加入以弹性材料为主要成分的增强添加剂。这些添加剂一般地是聚合物质，具有多层结构，至少一层是由弹性相构成的。调整它们的折射指数以得到透明的材料。在添加剂中含有的弹性相赋予冲击强度的条件下，往硬热塑性材料加入这种添加剂，以便使其具有合适的弹性体比例。加入这些冲击增强添加剂还可以改善甲基丙烯酸(共)聚合物的断裂伸长率。一般地，必需往热塑性材料添加大量的添加剂(约40％(重量)热塑性材料)，以得到合适的冲击强度与伸长率。但是，冲击强度与断裂伸长率得到改善，而如弹性模数和断裂应力之类某些机械性能受到损害。冲击增强添加剂还可以由含有至少一种弹性序列的序列共聚物构成。因此，人们知道，具有聚酰胺和聚醚序列的聚醚酯酰胺，因这些聚醚序列的存在而具有弹性体的性质。这些聚合物耐冲击，如断裂伸长率之类的机械性质也极佳。因此，可以用它们改善不同热塑性聚合物的机械性质(特别是断裂伸长率)，对其中某些性质，如冲击强度也得到改善。然而，涉及甲基丙烯酸(共)聚合物，具体地是聚甲基丙烯酸甲酯，只有当加入大量聚醚酯酰胺，冲击强度才能改善，在这种情况下，如弹性模数和应力之类的机械性质(拉伸)降低，还损失了最终产物的透明度。以主要含有甲基丙烯酸甲酯结构单元的硬甲基丙烯酸(共)聚合物为主要成分的组合物，具有改善的冲击强度和良好的机械性能，特别是拉伸方面的机械性能，弹性模数、断裂拉长率、断裂应力，同时还保持其透明度，着眼于它们的应用，具体地如汽车风挡玻璃，这些组合物都是非常希望的。因此，本专利技术的目的是这样一些组合物。本专利技术的组合物以重量计包含80-89％热塑性甲基丙烯酸(共)聚合物(A)，该(共)聚合物主要含有甲基丙烯酸甲酯结构单元，6-15％至少一种冲击增强添加剂(B)，和1-5％至少一种包含聚酰胺和聚醚序列的共聚物。为了达到改善冲击强度和断裂伸长率，同时弹性模数值，甚至断裂应力值比较好，与此同时还保持透明度，按照本专利技术，可往主要含有甲基丙烯酸甲酯(MAM)结构单元的热塑性甲基丙烯酸(共)聚合物(A)中，加入一种冲击增强添加剂，其量大大低于为获得适当的冲击强度与断裂伸长率直到目前还在使用的量，另外，还加入一种或多种少量的包含聚酰胺和聚醚序列的共聚物。本专利技术的组合物在所有这些性质之间寻求综合平衡。本专利技术的组合物优选地含有以重量计81-88％组分(A)，10-15％组分(B)和1-5％组分(C)。组分(A)是由热塑性甲基丙烯酸(共)聚合物组成，该(共)聚合物主要含有甲基丙烯酸甲酯结构单元，即它含有51-100％，优选地80-99％(重量)甲基丙烯酸甲酯结构单元，和0-49％，优选地1-20％(重量)含有与甲基丙烯酸甲酯可共聚合的烯属不饱和键的共聚单体结构单元。含有与甲基丙烯酸甲酯可共聚合的烯属不饱和键的单体具体地选自丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体、乙烯基芳族化合物单体。作为丙烯酸类单体，可以列举丙烯酸、丙烯酸烷基酯，其中烷基有1-8个碳原子(如丙烯酸-n-丁酯、乙酯、2-乙基己酯、异丁酯)、丙烯酸羟基烷基酯或烷氧基烷基酯，其中烷基有1-4个碳原子、丙烯酰胺、丙烯腈。作为甲基丙烯酸类共聚单体，可以列举甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基有2-8个碳原子(如甲基丙烯酸乙酯、异丁酯、仲丁酯、叔丁酯)、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸羟基烷基酯或烷氧基烷基酯，其中烷基有1-4个碳原子。作为乙烯基芳族化合物单体，可以列举苯乙烯、取代苯乙烯(如α-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯与叔丁基苯乙烯)。热塑性甲基丙烯酸(共)聚合物(A)可以呈珠状或颗粒状。在于一种或多种单体中可溶解的引发剂和悬浮剂存在下，可以采用一种或多种单体的水悬浮液聚合的熟知方法得到这些聚合物珠。由这些聚合物珠可以得到颗粒，将这些聚合物珠在挤出机中熔化生成细条，再将这些细条切成颗粒。还可以采用本体聚合法，即熟知的方法制备这些颗粒，该方法在于在引发剂和控制聚合物分子量的链转移剂的存在下，使一种或多种单体聚合，或使溶于一种或多种单体中的预聚物浆体聚合。得到的聚合物在出生产线后被迫使进入挤出模头，以得到可切成颗粒的细条。在本专利技术中有效的冲击增强组分(B)(也称之冲击改进剂)可以由含有至少一种弹性序列的序列共聚物构成，该序列共聚物由如取代的或未取代的丁二烯、丙烯酸烷基酯或芳烷基酯之类的单体经聚合作用得到。因此，它们具体地可以是双序列共聚物，如共聚(丁二烯-嵌段-甲基丙烯酸甲酯)，或三序列共聚物，如共聚(苯乙烯-嵌段-丁二烯-嵌段-甲基丙烯酸甲酯)，其中聚丁二烯弹性相的量是以序列共聚物重量计为直到约50％(重量)。组分(B)还可以是具有多层结构的聚合物物质，至少一层由弹性体相构成。这些聚合物物质因此可以是采用凝固、喷雾或雾化干燥弹性体胶乳得到的颗粒。为增强热塑性基体冲击性所使用的这样一些胶乳的生产方法是本
的技术人员熟知的。具体地知道，通过改变这些胶乳的生产条件，可以对它们的形态，因而对它们改善冲击强度的能力与保持待增强基体光学性质的能力起作用。直到现在已知的不同形态的弹性体胶乳在本专利技术范围内还能够使用而没有不便。具体地，能够使用“软-硬”形态胶乳，其第一种相(或核)是弹性体，最后的“硬”相(或外层)是硬热塑性塑料。可以分两步得到这些胶乳，例如，在第一步，在含水介质中，在产生自由基的引发剂与乳化剂的存在下，使要构成弹性相的至少一种单体(所谓“软的”)进行乳液聚合，这些单体例如选自如取代或未取代的丁二烯和丙烯酸烷基酯或丙烯酸芳烷基酯之类的单体，在第二步，在第一步聚合物存在下，使要构成“硬相”的至少一种单体也进行乳液聚合，其硬相与要改善冲击强度的硬热塑性聚合物(基体)相容。这种或这些单体(所谓“硬的”单体)可以例如选自甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基含有1-4个碳原子，乙烯芳族化合物单体，如苯乙烯与取代苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯腈单体。“硬”相也可以由上述一种或多种硬单体和一种或多种含烯属不饱和键的共聚单体的混合物得到，其共聚单体如丙烯酸低级烷基酯或(甲基)丙烯酸。选择性地，不构成最后“硬”相的单体的聚合，能够在与它们可共聚合的其他含烯属不饱和键的多官能单体存在下，具体地在交联单体／接枝单体存在下进行。构成最后“硬”相的聚合物可以在交联单体存在下生成。作为可以使用的熟知交联单体，可以列举聚丙烯酸多元醇酯与聚甲基丙烯酸多元醇酯，例如二丙烯酸亚烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亚烷基二醇酯；作为可使用的接枝单体，可以列举烯丙酯，如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。于是，正如FR-A本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，该组合物含有以重量计８０－８９％热塑性甲基丙烯酸（共）聚合物（Ａ），该（共）聚合物主要含有甲基丙烯酸甲酯，６－１５％至少一种冲击增强剂（Ｂ），和１－５％至少一种包含聚酰胺和聚醚序列的共聚物（Ｃ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：NE埃尔布尼尔，P盖拉德，F根索斯，G默尼尔，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]