基于聚烯烃和低熔点聚酰胺的组合物制造技术

本发明专利技术涉及含有聚酰胺基体（Ａ）和聚烯烃分散相（Ｂ）的组合物，在该组合物中聚酰胺的熔点低于ＰＡ－６的熔点，分散相由至少一种选自官能化聚烯烃（Ｂ１）和非官能化聚烯烃（Ｂ２）的聚烯烃（Ｂ）构成。（Ａ）优选是ＰＡ－６／１２或ＰＡ－６／６，６。这种组合物可用挤出法与ＥＶＡ或ＰＥ一起制成单层膜或多层膜。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于聚烯烃和低熔点聚酰胺的组合物，更具体地说，涉及含有一种聚酰胺(PA)基体并包含聚烯烃分散相的组合物。这类组合物由，例如PA-6／6，6、聚乙烯或聚丙烯，以及通常还有一种相容剂，例如一种官能化聚烯烃。这类组合物可用于制造模制品或制造例如包装用薄膜。基于PA-6和聚烯烃的组合物是众所周知的优良阻挡材料(对CH3Br、苯乙烯、戊烷等而言)，这种组合物是采用例如管状吹膜挤出的方法在260℃左右的温度下进行加工的。这样的温度与下述的共挤出结构物是不相容的，在这种结构物中至少有一层具有一定的热敏感性，例如一层乙烯／乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。此外，这样高的温度对有PE(聚乙烯)层存在下的共挤出结构物来说会引起加工问题。加之，由这类基于PA-6和PE的组合物构成的薄膜显示出纵向撕裂强度低。因此，本专利技术提出撕裂强度得到改善的新型阻挡膜，这种薄膜是在含有至少一层低熔点聚酰胺／聚烯烃型合金的单层或多层构造范围内得到的，这种合金可在低得足以其能与热敏感聚合物层相容的温度下用管状吹膜挤出法进行加工。先有技术没有公开过这种技术问题。欧洲专利EP 766，913公开了一种由含有至少一种聚酰胺和至少一种聚烯烃的共混物构成的薄膜，将这种薄膜铺放在农田土壤上，然后往其中注入烟雾剂。用熏蒸法进行的土壤处理在于在播种或种植之前往土壤中注入气体，将土壤消毒，然后用塑料膜覆盖土壤，以便使注入的气体保留在土壤中，让其起作用。例如可以使用甲基溴、1，3-二氯丙烯、甲基氯、3，5-二甲基-四氢-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、四硫代碳酸钠或métham钠(CH3NHCS．S Na)。按照第一种具体实施方案，该先有技术也涉及一种包含上述的层和基本上由聚烯烃构成的层的薄膜。按照第二种具体实施方案，该先有技术还涉及一种包含安排在2层聚烯烃之间的前面所述的层的薄膜。没有提到本专利技术的技术问题，所用的聚酰胺仍然是PA-6。欧洲专利EP 807，519涉及一种用于制造柔性包装袋的多层膜，该多层膜包含(i)基于聚酰胺／聚烯烃共混物的阻挡膜和(ii)在该阻挡膜至少一侧上的一层基于可进行高频接合的乙烯／不饱和酯共聚物的膜。这种膜可用于制造洗涤剂、漂白剂或织物软化剂的柔性包装袋。实施例中叙述了由PA-6和聚乙烯构成的阻挡及可接合的EVA膜。与前面的先有技术一样，也没有提到本专利技术的技术问题，而且所用的聚酰胺也仍然是PA-6。现已发现，可以生产出基于聚烯烃和低熔点聚酰胺的组合物，这种组合物可以转化成薄膜，且可以与其它聚合物一起进行共挤出，以制造多层结构物。因此本专利技术涉及含有聚酰胺基体(A)和聚烯烃分散相(B)的组合物，在该组合物中聚酰胺的熔点低于PA-6的熔点，分散相由至少一种选自官能化聚烯烃(B1)和非官能化聚烯烃(B2)的聚烯烃(B)构成。因此本专利技术涉及由上述组合物构成的薄膜。本专利技术的薄膜具有许多优点这类膜是在低温下进行加工的，这类膜具有高的撕裂强度，且具有阻挡性能。有利的是，本专利技术的薄膜可以在比基于PA-6的先有技术的合金(熔点=223℃)的加工温度低的温度下进行加工，后者的管状吹膜共挤出通常在260℃进行。可以期望至少降低20～30℃。这一特征在外层由PE(具有更高的鼓泡强度，因为PE层的粘度较高)构成或由乙烯与极性单体的热敏性共聚物(例如EVA)构成的多层膜共挤出方面是特别有利的。因此外层的热降解受到限制。包含至少一层按照本专利技术的膜层的单层或多层膜与本领域技术人员所熟知的构造物，如EP 766，913中所述的那些构造物相比，显示出改善的纵向撕裂强度。与基于PE的薄膜相比，按照本专利技术的薄膜对CH3Br、O2和CO2等试剂的透过性较低。下面详细说明本专利技术。“低熔点聚酰胺”这一术语应理解为表示熔点低于220℃的任何聚酰胺。这样的聚酰胺往往是共聚酰胺。可以提及的是由至少2种α，ω-氨基羧酸或2种内酰胺，或一种内酰胺与一种α，ω-氨基羧酸进行缩合而生成的共聚酰胺。也可以提及的是由至少一种α，ω-氨基羧酸(或一种内酰胺)与至少一种二胺和至少一种二羧酸进行缩合而生成的共聚酰胺。作为内酰胺的例子，可以提及的是主环中含有3～12个碳原子的内酰胺，这些内酰胺可以是有取代的。例如可以提及β，β-二甲基丙内酰胺、α，α-二甲基丙内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、辛内酰胺和十二内酰胺。作为α，ω-氨基羧酸的例子，可以提及的是氨基十一酸和氨基十二酸。作为二羧酸的例子，可以提及的是己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、丁二酸、1，4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的钠盐或锂盐、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸的二聚体含量至少为98％，且最好是氢化的)以及十二双酸，即HOOC-(CH2)10-COOH。二胺可以是含6～12个碳原子的脂族二胺-它可以是一种芳基二胺和／或饱和环状二胺。作为例子，可以提及的是六亚甲基二胺、哌嗪、四亚甲基二胺、辛二胺、癸二胺、十二亚甲基二胺、1，5-二氨基己烷、2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、二胺多元醇、异佛尔酮二胺(IPD)、甲基五亚甲基二胺(MPDM)、双(氨基环己基)甲烷(BACM)和双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)。“低熔点聚酰胺”还应理解为表示没有熔点的无定形聚酰胺。作为聚酰胺(A)的例子，可以提及的是己内酰胺／十二内酰胺共聚物(PA-6／12)、己内酰胺／己二胺己二酸盐共聚物(PA-6／6，6)、己内酰胺／十二内酰胺／己二胺己二酸盐共聚物(PA-6／12／6，6)、己内酰胺／己二胺壬二酸盐／11-氨基十一酸／十二内酰胺共聚物(PA-6／6，9／11／12)、己内酰胺／己二胺己二酸盐／11-氨基十一酸／十二内酰胺共聚物(PA-6／6，6／11／12)和己二胺壬二酸盐／十二内酰胺共聚物(PA-6，9／12)。有利的是(A)选自PA-6／12和PA-6／6，6。非官能化聚烯烃(B2)通常是α-烯烃或二烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯和丁二烯的均聚物或共聚物。作为例子，可以提及的有-均聚物，例如聚乙烯，尤其LDPE、HDPE、LLDPE或VLDPE，茂金属聚乙烯或聚丙烯；-乙烯／α-烯烃共聚物，例如乙烯／丙烯共聚物或EPRs；-苯乙烯／乙烯-丁烯／苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯／丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯／异戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯／乙烯-丙烯／苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和乙烯／丙烯／二烯单体共聚物(EPDM)；-乙烯与至少一种选自不饱和羧酸的盐或酯如(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯)，或饱和羧酸的乙烯酯如乙酸乙烯酯的化合物的共聚物，共聚单体的比例可以高达40％(重量)。官能化的聚烯烃(B1)可以是一种含有反应性单元(官能基团)的α-烯烃聚合物，这种反应性单元是酸、酐或环氧官能基团。作为例子，可以提及的是用不饱和环氧化物如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、或用羧酸或其相应的盐或酯如(甲基)丙烯酸(可用金属如Zn等进行完全或部分中和)，或用羧酸酐如马来酐进行接枝、共聚或三元共聚了的上述聚烯烃(B2)。一种官能化聚烯烃是例如PE／EPR共混物，其重量比范围可以很宽，例如为40／60～90／10之间，所述共混物用酸酐、尤其马来酐进行共接枝，其接枝度为例如0．01～5％(重量)。官能本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有聚酰胺基体（Ａ）和聚烯烃分散相（Ｂ）的组合物，在该组合物中聚酰胺的熔点低于ＰＡ－６的熔点，分散相由至少一种选自官能化聚烯烃（Ｂ１）和非官能化聚烯烃（Ｂ２）的聚烯烃（Ｂ）构成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MP阿历克斯，MP布隆德尔，MJJ弗拉特，MG赖格尼尔，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]