聚合物及其制备方法技术

一种聚（２－丙烯醛，２－丙烯酸）组合物的制备方法，藉此，该组合物表现出了一种或多种特性：增强的稳定性、增强的抗菌活性、组合物中低分子量成分透过皮肤的迁移性的降低，及基质上连续抗菌膜的形成。这种特性使组合物适于抗菌用途、皮肤病学用途和／或用作动物饲料填加剂中的一种或多种。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，该聚合物含有呈醛、脱水物、半缩醛或缩醛形式的聚丙烯醛次级单元，并具有生物稳定性或杀生物的特性。特别是，本专利技术直接涉及包含上述聚合物的组合物及这些组合物的生物稳定性和／或杀生物的用途。
技术介绍
现已经证实了一些聚合物的广泛抗菌特性(国际专利申请公开WO88／04671)，这些聚合物具有重复的聚合单元 或该聚合单元的脱水、半缩醛、缩醛形式，如下面分子式所示 其中，R是氢或烷基，n是1或更大的整数。该文献中特别描述的化合物包括聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)。当聚(2-丙烯醛)或顺式聚丙烯醛的醛基部分地被自动氧化成羧基时，就形成了聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)，这也已被描述过(国际专利申请公开WO96／38186)，并进一步描述了这种聚合物可溶于稀的碱性水溶液，如碳酸钠水溶液。众所周知，抗菌组合物可被用作防腐剂，或作为消毒剂、包括遮光组分或杀菌组分的用于皮肤病的组合物或动物饲料填加剂的活性成分。一般来讲，这些抗菌组合物必须·是稳定的；·在规定的时间内，有效地杀死微生物；·是安全的，即没有因低分子量成分透过皮肤迁移到血流中而造成的毒性，从而导致中毒、抗原性、过敏、烦躁或感染；·气味很小；及·在一些用于皮肤病的制剂中，具有遮光特性，并减小由于自由基的产生所带来的对皮肤不利的作用。特别地，用于无生命物体和皮肤的抗菌配方一般被分别称作消毒剂和杀菌剂。法规要求消毒剂配方首先要稳定，其次要在10分钟内杀死选定数量的有生长力的微生物。也就是说，这些组合物的抗菌活性必须是杀生物的和迅速的。这里所描述的配方主要是瞄准这些目标的，但又经常取得更好的(效果)，例如甚至可在24小时的时间标准内杀死极具抗性的细菌孢子。我们发现，将聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)简单地溶解于稀碳酸钠水溶液并中和到pH=7的配方所提供的组合物，经常不能足够快地杀死微生物以满足上述时间标准的要求。本专利技术的一个目的是提供一种制备组合物的方法，这些组合物中包含现有文献中所描述类型的化合物，尤其是聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)，这些组合物符合这些标准而且有用的消毒剂和／或杀菌剂。本专利技术的进一步目的是提供一种制备聚合物和／或共聚物的方法，这种聚合物和／或共聚物是根据上述现有文献中的丙烯醛衍生而来的，并用作有用的消毒剂和／或杀菌剂。本专利技术的再进一步目的是提供一种制备聚合物和／或共聚物的方法，这种聚合物和／或共聚物是根据上述现有文献中的丙烯醛衍生而来的，并用于皮肤病学的配方，包括遮光剂。本专利技术的更进一步目的是提供一种制备聚合物和／或共聚物的方法，这种聚合物和／或共聚物是根据上述现有文献中的丙烯醛衍生而来的，并用于其他应用中，如用作一种防腐剂或一种动物饲料填加剂。本说明书的全文中，除非内容需要，否则词“包括”或其变形词“包含”、“含有”应理解成是指包括所陈述的组分或一组组分，但不排除任何其他组分或一组组分。专利技术公开根据本专利技术，提供了一种制备聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)组合物的方法，而且该组合物表现出了一种或多种特性增强的稳定性、增强的抗菌活性、组合物中低分子量成分透皮的迁移性的降低及基质上连续抗菌膜的形成。这种特性使组合物适于抗菌用途、皮肤病学用途和／或用作动物饲料填加剂中一种或多种。在本专利技术的一种方案中，该组合物表现出了增强的稳定性，其方法包括聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)组合物的酸化，其中该组合物中已加入一种或多种阴离子表面活性剂和／或一种或多种酚。含有聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的组合物可以先贮存在碱性组合物中。优选的阴离子表面活性剂，可从十二烷基硫酸钠或癸基(磺基苯氧基)苯磺酸二钠和氧联双(癸基磺基苯氧基)苯磺酸二钠中选出。优选的酚是邻苯基苯酚。在本专利技术的另一种方案中，该组合物表现出了增强的抗菌活性，其方法包括在有空气和／或氧气参加、存在或不存在抑制剂的情况下，聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的制备。优选的方法包括，使聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)组合物进入一种碱性组合物。该组合物可进一步包括乙二胺四乙酸(EDTA)、一种低级链烷醇、一种酚、异噻唑啉酮(isothazolinones)及戊二醛中的一种或多种。该组合物中出现的任何酚和／或戊二醛的气味，都因聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的存在而减弱。在本专利技术的又一种方案中，该组合物表现出了，由于有聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的存在，组合物中低分子量成分的透皮迁移性降低了。低分子量组分可能包括遮光剂，如甲氧基肉桂酸辛酯或二甲基对氨基苯甲酸辛酯或二者都包括。在本专利技术的再一种方案中，该组合物，特别是用于皮肤病学的用途，表现出了由于有聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的存在，而具有一种遮光效果。在本专利技术的还一种方案中，该组合物表现出了可在基质上形成一连续的抗菌膜，其方法包括将聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)与阴离子表面活性剂和／或一种酚组合。优选的阴离子表面活性剂，可从十二烷基硫酸钠或癸基(磺基苯氧基)苯磺酸二钠和氧联双(癸基磺基苯氧基)苯磺酸二钠中选出。优选的酚是邻苯基苯酚。在本专利技术的另一种方案中，该组合物，尤其是用于皮肤病学的用途，表现出由于聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的存在，而具有一种屏蔽自由基效果。根据本专利技术，可进一步提供一种适于抗菌用途和／或皮肤病学用途和／或用作动物饲料填加剂的组合物，该组合物包括聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)及下列(组分)的一种或多种一种阴离子表面活性剂、一种酚、乙二胺四乙酸、低级链烷醇、异噻唑啉酮、戊二醛、遮光剂，及缺乏低分子量组分。在本专利技术的一种方案中，该组合物包括一种阴离子表面活性剂，可从十二烷基硫酸钠或癸基(磺基苯氧基)苯磺酸二钠和氧联双(癸基磺基苯氧基)苯磺酸二钠中选出。酚优选邻苯基苯酚。实施本专利技术的最佳方案我们发现，通过在空气和／或氧气中发泡聚合，来修改WO 88／04671、WO 96／38186(两个文献中的实施例 1b)中所描述的聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的制备方法，可制备一种结晶状态良好的聚合物，有助于回收及后续的干燥，在固态或在液态介质中是一种无污染略有气味的低聚物，并具有较高的抗菌活性本征速率。见后面的实施例1。我们发现，含有聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的组合物碱性水溶液具有生物稳定性和／或杀生物性，但可察觉到该组合物不稳定。尽管降低该组合物／溶液的pH(降低氢氧根离子的浓度)，可以增加其化学稳定性，但适得其反，因为发现将组合物酸化到pH值大约低于6时，就会导致聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的沉淀。我们已经表明，通过一种制备方法，直到pH大约3．5(即低于10倍的氢氧根离子浓度)时都可避免这种沉淀。在此方法中，酸化之前，先将聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)溶解于稀的碱水溶液中，然后加入阴离子表面活性剂。可用的阴离子表面活性剂是十二烷基硫酸钠(SLS)或癸基(磺基苯氧基)苯磺酸二钠和氧联双(癸基磺基苯氧基)苯磺酸二钠，并与聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)等重量比使用。为了保证有效，保持这样的加入顺序是重要的，以便在加入表面活性剂之前，聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)处于其阴离子状态。见后面的实施例2。聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)与阴离子洗涤剂这两种荷负电物质之间的表观相互关系是意外的，这是因为预期的是同种电荷之间互相排斥。我们发现，聚(2-丙烯醛，2-丙烯酸)的碱性水溶液比酸性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备聚（２－丙烯醛，２－丙烯酸）组合物的方法，藉此，组合物表现出了一种或多种特性：稳定性的增强、抗菌活性的增强、组合物中低分子量成分透皮迁移的降低及基质上连续抗菌膜的形成，这种特性使组合物适于一种或多种抗菌用途、皮肤病学的用途和／或用作动物饲料填加剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：格雷厄姆JH梅尔罗斯，安德鲁J赫克萨姆，
申请(专利权)人：凯米克有限公司，
类型：发明
国别省市：AU[澳大利亚]