用于聚酯树脂组合物制的中空模制品的预型坯、聚酯树脂组合物制的中空模制品及其制造方法技术

用于中空模制品的预型坯，它包含聚酯组合物，该组合物含有聚酯树脂和红外吸收着色剂，所述红外吸收着色剂选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种，其红外最大吸收峰在７００－２０００ｎｍ的区域内。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种预型坯，它包含含红外吸收着色剂的聚酯树脂组合物，能提高用近红外加热器的加热速率，由吹塑该预型坯得到的吹塑制品，以及该吹塑制品的制造方法。
技术介绍
聚酯树脂吹塑制品(如PET瓶)通常具有优良的机械性能、防水性、阻气性、耐化学性、保留香味性质、透明性和卫生性，因此近年来它们被广泛用作食物、药品、化妆品等的容器。大多数聚酯树脂吹塑制品通过由“冷型坯法”制得。该冷型坯法包括两个模塑步骤。在第一步中制造试管形式的中空预成形件(它被称为“预型坯”)，将该预型坯冷却至不超过玻璃化转变温度的温度。在第二步中，将预型坯在模具中用高压空气吹塑，制得吹塑制品。在该第二步中，预型坯被加热至最佳拉伸温度(即在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下约为100℃)。最大发射波长在1000-2000纳米范围内的近红外加热器通常用来进行第二步中的加热。然而，聚酯树脂对700-2000nm的电磁波(即红外线)的吸收能力弱，因此需要一段较长的时间将树脂加热至最佳拉伸温度。由于这一原因，加热时间成为整个模塑周期的速率决定步骤。因此，需要开发缩短加热时间的方法。日本专利公报No.21938/1993揭示了一种解决上述问题的方法，即向聚酯树脂加入炭黑以改进预型坯的红外吸收能力。日本专利公开公报No.230933/1991揭示的方法是向聚酯树脂中混入金属颗粒以缩短冷型坯法第二步中的加热时间。然而，这些方法得到的模制品的色彩和透明度不足。在国际专利(PCT/US92/08676)的国家公报(507074/1995)中，揭示了一种由热塑性聚合物与热稳定性的近红外荧光标记化合物混合得到的热塑性聚合物组合物，以及通过检测用近红外线照射模制品时由所述聚合物组合物制得的模制品(如容器)发出的荧光来确定并分离该容器的方法。专利技术目的本专利技术是在上述情况下作出的，本专利技术的一个目的是提供用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，它能够制备具有优良的色彩和透明度的吹塑制品，具有优良的近红外吸收能力，并且其温度不高于玻璃化转变温度。本专利技术的另一个目的是提供由上述预型坯制得的吹塑制品，它具有优良的色彩和透明度。本专利技术还有一个目的是提供吹塑制品的制造方法。专利技术概述本专利技术的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，其温度不超过玻璃化转变温度，包含聚酯树脂组合物，该组合物含有聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁(naphthalocyanine)红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内。本专利技术的聚酯树脂组合物吹塑制品是通过冷型坯法由聚酯树脂组合物制得的，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内。本专利技术聚酯树脂组合物吹塑制品的制造方法包括以下步骤用近红外加热器加热由聚酯树脂组合物形成、温度不超过玻璃化转变温度的预型坯，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内，吹塑该预型坯。红外吸收着色剂例如是选自由下式(1)表示的酞菁化合物和由下式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一种着色剂。 式中，M是二价金属原子、三价取代金属原子、四价取代原子或含氧金属(oxy metal)，A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自为氢原子、卤原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基，A1至A16所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环，B1至B24所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环。聚酯树脂较好是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。实施专利技术的最佳方式以下详细说明本专利技术的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯、聚酯树脂组合物吹塑制品和用于制造该吹塑制品的方法。本专利技术的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯由聚酯树脂组合物形成，该聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和选自特定酞菁红外吸收着色剂和特定萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种红外吸收着色剂。聚酯树脂本专利技术所用的聚酯树脂可如下制备使芳族二羧酸或其成酯衍生物和脂族二醇或其成酯衍生物进行酯化反应，得到低级缩合物(酯低级聚合物)，然后在缩聚催化剂的存在下使低级缩合物进行脱二醇反应(deglycolation reaction)(液相缩聚)，得到高分子量产物，可任选地进行固态缩聚反应。用来制备聚酯树脂的芳族二羧酸的例子包括对苯二酸、邻苯二酸、间苯二酸、萘二甲酸、联苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸。脂族二醇的例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇。在聚酯树脂的制备中，可与芳族二羧酸一起使用的原料是脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、壬二酸或癸烷二羧酸，或者脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸。可与脂族二醇一起用作原料的是脂环族二醇，如环己烷二甲醇，或者芳族二醇，如双酚、氢醌、2，2-二(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷或者1，3-二(2-二羟基乙氧基)苯。此外，多官能化合物也可用作原料，例如1，3，5-苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷或季戊四醇。在本专利技术中，聚酯树脂较好是由对苯二酸或其成酯衍生物、乙二醇或其成酯衍生物，如果需要和除对苯二酸以外的芳族二羧酸(如间苯二酸)制得的聚对苯二甲酸乙二醇酯，或者由萘二甲酸或其成酯衍生物、乙二醇或其成酯衍生物，如果需要和除萘二甲酸以外的芳族二羧酸制得的聚萘二甲酸乙二醇酯。红外吸收着色剂本专利技术所用的红外吸收着色剂是选自下式(1)所示的酞菁化合物和下式(2)所示的萘酞菁化合物的至少一种着色剂。 在式(1)和式(2)中，M是二价金属原子、三价取代金属原子、四价取代原子和含氧金属。二价金属原子的例子包括Cu(II)、Zn(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)和Sn(II)。三价取代金属原子的例子包括单取代的三价金属原子，如AlCl、AlBr、AlF、AlI、GaCl、GaF、GaI、GaBr、InCl、InBr、InI、InF、TlCl、TlBr、TlI、TlF、FeCl、RuCl、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H5、In-C6H4(CH3)、In-C6H5、Mn(OH)、Mn(OC6H5)和Mn(OSi(CH3)3)。四价取代原子的例子包括二取代的四价原子，如CrCl2、SiCl2、SiBr2、SiF2、SiI2、ZrCl2、GeCl2、GeBr2、GeI2、GeF2、SnCl2、SnBr2、SnF2、TiCl2、TiBr2、TiF2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2、T本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，它包含聚酯树脂组合物且具有不超过玻璃化转变温度的温度，所述聚酯树脂组合物含有聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在７００－２０００ｎｍ的区域内。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：清宫达也，舛本允昭，大井龙，松崎赖明，高后修，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]