用于农用薄膜的树脂组合物制造技术

一种用于农用薄膜的树脂组合物，它通过在１００重量份的合成树脂（Ａ）中添加下述量的下述高分子稳定剂（Ｂ）而成。高分子稳定剂（Ｂ）：在分子量为３００以上的聚合物上加合了上述通式（Ｉ）所示化合物（ｂ１）的加合物、添加量：使添加的高分子稳定剂（Ｂ）中所含的氮原子达到０．００５－１质量份的量，式中，ｎ为１－４的整数，Ｘ表示－Ｏ－或－ＮＨ－，Ｒ表示氢原子、１－２０个碳原子的脂族酰基、脂族多价酰基、芳香族酰基或芳香族多价酰基。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于制造由硫熏蒸或酸雨引起的耐候性下降被抑制的农用薄膜的树脂组合物，更具体地说，涉及通过添加高分子稳定剂使薄膜具有优异的长期耐候性，所述高分子稳定剂通过在预定的聚合物中加合(胺)氮氧基(nitroxy)化合物而得到。
技术介绍
聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚乙烯系热塑性树脂和聚酯的各薄膜具有优异的透明性、保温性和机械强度，因此，被用作温室和塑料棚等的农用薄膜。但这些树脂薄膜存在的缺点是，会由于紫外线照射而劣化，透明性下降和破损，从而不能长期使用。已知这样的薄膜劣化可通过添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺化合物、水滑石类等加以抑制。例如，在日本特许公开公报1988年第175072号公报中公开了一种将位阻胺化合物和水滑石一起掺入树脂薄膜中使薄膜稳定化的方法。此外，美国专利第5,096,950号公开了具有(胺)氮氧基烷基结构的位阻胺化合物在农用聚烯烃中的使用。然而，上述添加剂均不能得到令人满意的稳定化效果，尤其是在为了驱除害虫而喷洒农药和进行硫熏蒸时，树脂薄膜在很短的时间内就劣化，因此，希望使树脂薄膜更加稳定。此外，位阻胺化合物的(胺)氮氧基化合物虽然能赋予树脂薄膜以优异的耐光性，但会使树脂严重着色，在实践中，难以用于农用薄膜。另外，从节省资源的角度考虑，也要求农用薄膜具有比以往更佳的耐候性。专利技术的公开本专利技术的目的是提供用于制造由硫熏蒸或酸雨引起的耐候性下降被抑制的农用薄膜的树脂组合物。鉴于前述现状，本专利技术者进行了深入的研究，结果发现，添加了由在聚合物中加合(胺)氮氧基化合物而得到的高分子量的位阻胺稳定剂的合成树脂即使受到硫熏蒸，也能长期保持优异的耐候性，耐候性下降小，并由此完成了本专利技术。本专利技术的第1个方面是，提供一种由在100重量份的合成树脂(A)中添加下述量的下述高分子稳定剂(B)而成的用于农用薄膜的树脂组合物。高分子稳定剂(B)在分子量〔为质(量平)均分子量，以往称重均分子量〕为300以上的聚合物上加合了下述通式(I)所示化合物(b1)的加合物添加量使添加的高分子稳定剂(B)中所含的氮原子达到0.005-1质量份的量 式中，n为1-4的整数，X表示-O-或-NH-，R表示氢原子、1-20个碳原子的脂族酰基、脂族多价酰基、芳香族酰基或芳香族多价酰基。本专利技术的第2个方面是，提供聚合物(b2)为聚烯烃的本专利技术的第1个方面所述的用于制造农用薄膜的树脂组合物。本专利技术的第3个方面是，提供合成树脂(A)为直链低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的任一种的本专利技术的第1或第2方面所述的用于制造农用薄膜的树脂组合物。本专利技术的第4个方面是，提供还添加了水滑石类物质的本专利技术的第1至第3方面中的任一个所述的用于制造农用薄膜的树脂组合物。本专利技术的第5个方面是，提供还添加了通式(II)表示的苯甲酸酯化合物的本专利技术的第1至第4方面中的任一个所述的用于制造农用薄膜的树脂组合物。 式中，R1表示8-30个碳原子的直链或支链的烷基。本专利技术的第6个方面是，提供用本专利技术的第1至第5方面中的任一个所述的用于制造农用薄膜的树脂组合物而形成的薄膜。本专利技术的最佳实施方式下面对本专利技术作详细说明。可在本专利技术中使用的合成树脂(A)例如有直链低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯等。其中，优选直链低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，尤以低密度聚乙烯为佳。可在本专利技术中使用的通式(I)所示化合物(b1)中的R表示的产生脂族酰基或脂族多价酰基的脂族羧酸例如有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十(烷)酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、油酸、环己烷羧酸等脂族单羧酸，乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸等脂族二羧酸，丙烷-1，2，3-三羧酸、丁烷-1，2，3-三羧酸、戊烷-1，3，5-三羧酸等脂族三羧酸，丁烷四羧酸等脂族四羧酸和其他脂族多元羧酸。产生芳香族羧酸残基的芳香族羧酸例如有苯甲酸、对甲基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、萘甲酸等芳香族单羧酸，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸等芳香族多元羧酸。通式(I)表示的化合物的具体例子有以下化合物No.1-7。但本专利技术不限于这些化合物。化合物No.1 化合物No.2 化合物No.3 化合物No.4 化合物No.5 化合物No.6 化合物No.7 可在本专利技术中使用的聚合物(b2)例如有聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯等聚烯烃，乙烯-丙烯-二烯橡胶、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等具有不饱和键的聚合物。从所得高分子稳定剂与合成树脂(A)的相容性考虑，尤以与上述合成树脂(A)同种类的聚合物为佳。从能留在树脂中并进而产生长期的稳定化效果考虑，聚合物(b2)的质均分子量最好在300以上，无上限限制，只要不影响所得高分子稳定剂(B)与合成树脂(A)的相容性即可。对上述化合物(b10的合成方法无特别限定，可以是公知的任何方法。将这些化合物加合在聚合物(b2)的方法例如有使用过氧化物的方法和使用放射线的方法等。化合物(b1)(即，(胺)氮氧基化合物)在聚合物(b2)的加合是指(胺)氮氧基自由基加合在由氢自由基从聚合物(b2)离去而生成的聚合物自由基上，形成位阻胺化合物通过氧原子而加合在聚合物上的结构。其中，氢自由基是通过过氧化物的高活性自由基的作用或通过放射线照射而产生的。在制造本专利技术的用于农用薄膜的树脂组合物时，高分子稳定剂(B)在合成树脂(A)100质量份中的添加须能使该添加的高分子稳定剂(B)中所含的化合物(b1)的哌嗪基中的氮原子达到0.0005-1质量份，最好为0.005-1质量份。添加量在0.0005质量份以上，则所得农用薄膜由硫熏蒸或酸雨引起的耐候性下降被抑制，另一方面，添加量在1质量份以下，则可使效果和经济性得到兼顾。对本专利技术的用于农用薄膜的树脂组合物的制造方法无特别限定，可通过公知的将稳定剂掺入合成树脂的方法(例如，用螺条混合机、亨舍尔混合机进行混合等)将合成树脂(A)与高分子稳定剂(B)混合，视需要，也可使用挤出机、班伯里密炼机等。对使用本专利技术的用于农用薄膜的树脂组合物形成农用薄膜的方法无特别限定，可以根据所用的合成树脂，采用用T型压出板挤压成形的方法、吹膜成形的方法等公知的成形方法。这样的成形也可在制造本专利技术的用于农用薄膜的树脂组合物之后进行。根据所用的合成树脂(A)的种类和使用农用薄膜进行作物栽培的条件，可视需要，最好在本专利技术的用于农用薄膜的树脂组合物中添加酚类抗氧化剂、含硫抗氧化剂、含磷抗氧化剂、紫外线吸收剂、其他位阻胺化合物、成核剂、用于使催化剂失活的水滑石、防雾剂、防滴剂、金属皂、环氧化合物、过氯酸盐、润滑剂、改性剂、红外线吸收剂、填充剂、颜料和抗静电剂等添加剂。上述酚类抗氧化剂的例子有2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂醇酯、己-1，6-二〔(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、4，4′-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于农用薄膜的树脂组合物，它通过在１００重量份的合成树脂（Ａ）中添加下述量的下述高分子稳定剂（Ｂ）而成； 高分子稳定剂（Ｂ）：在分子量为３００以上的聚合物上加合了下述通式（Ⅰ）所示化合物（ｂ１）的加合物、 添加量：使添加的高分子稳定剂（Ｂ）中所含的氮原子达到０．００５－１质量份的量 ＊＊＊ （Ⅰ） 式中，ｎ为１－４的整数，Ｘ表示－Ｏ－或－ＮＨ－，Ｒ表示氢原子、１－２０个碳原子的脂族酰基、脂族多价酰基、芳香族酰基或芳香族多价酰基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：吉川和美，松浦勉，大直子，幸野俊则，
申请(专利权)人：旭电化工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]